杂环化合物、使用了其的有机电致发光元件用材料、以及使用了其的有机电致发光元件及...的制作方法_2

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基、嘲噪嗦基、嗟嗦基、嗟咐基、异嗟咐基、增咐基、献嗦基、嗟挫咐基、嗟喔咐基、苯并咪 挫基、苯并曠挫基、苯并唾挫基、嘲挫基、苯并异曠挫基、苯并异唾挫基、二苯并快喃基、二苯 并唾吩基、巧挫基、菲晚基、町晚基、苯并町晚基、二苯并町晚基、菲洛咐基、吩嗦基、吩唾嗦 基、酪曠嗦基、氮杂=亚苯基、二氮杂=亚苯基、咕吨基、氮杂巧挫基、氮杂二苯并快喃基、氮 杂二苯并唾吩基、苯并快喃并苯并唾吩基、苯并唾吩并苯并唾吩基、二苯并快喃并蒙基、二 苯并唾吩并蒙基、及二蒙并唾吩并唾吩基等,优选化晚基、喀晚基、化嗦基、=嗦基、嘲噪基、 苯并快喃基、苯并唾吩基、嗟咐基、异嗟咐基、嗟挫咐基、嗟喔咐基、苯并咪挫基、二苯并快喃 基、二苯并唾吩基、巧挫基、菲晚基、菲洛咐基、二氮杂=亚苯基。
[0050] 另外,作为上述成环原子数5~50的杂芳基的具体例,也优选从下述式表示的任 一化合物中除去1个氨原子而成的1价的基团。
[005。[化 6]
[式中,A各自独立地表示CRiw、或氮原子,Riw各自独立地表示氨原子或取代基, Y各自独立地表示C(Riw) (RW2)、氧原子、硫原子或N(Riw), Riw、Ri°2及Riw各自独立地表示氨原子或取代基,m各自独立地表示0或1,Y。表示单 键。]。
[0052] 作为上述式中的取代基,可举出与上文中说明的取代基相同的取代基。
[0053] 作为上述具有成环碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基的总碳数 7~51的芳烷基,可举出具有上述芳基的芳烷基。
[0054] 作为上述具有选自碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基及成环碳数 6~50的芳基(优选6~25、更优选6~18)的取代基的单取代或二取代氨基,可举出具有 选自上述烷基及上述芳基的取代基的单取代或二取代氨基。
[00巧]作为上述具有碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基的烷氧基,可举出 具有上述烷基的烷氧基。
[0056] 作为上述具有成环碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基的芳基氧基, 可举出具有上述芳基的芳基氧基。
[0057] 作为具有选自碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基及成环碳数6~ 50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基中的取代基的单取代、二取代或=取代甲娃烷基, 可举出具有选自上述烷基及上述芳基的取代基的单取代、二取代或=取代甲娃烷基。
[005引作为上述碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的面代烷基,可举出上述烷基 中的1个W上的氨原子被面原子(氣原子、氯原子、漠原子、舰原子)取代而成的面代烷基。
[0059] 作为具有选自上述碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基及上述成环 碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基的取代基的横酷基,可举出具有选自上 述烷基或上述芳基的取代基的横酷基。
[0060] 作为具有选自上述碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基及上述成环 碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基的取代基的二取代磯酷基,可举出具有 选自上述烷基及上述芳基的取代基的二取代磯酷基。
[0061] 作为上述二取代磯酷基,优选下述式(P)所示的二取代磯酷基。
[0062] [化 7] -P( = 0)Aip,Arp2 (P)
[通式(P)中, Arpi及Arp2各自独立地表示取代或未取代的成环碳数6~50的芳基。]。
[0063] 作为上述通式(P)中的Arpi及Arp2的成环碳数6~50的芳基,可举出与作为上述 通式(1)中的成环碳数6~50的芳基所列举的基团相同的基团。
[0064] 作为上述通式(1)中的Ai~As所表示的饱和的环,优选成环碳数5~50 (优选 3~6、更优选5或6)的脂肪族姪环。
[0065]另外,作为上述通式(1)中的Ai~A3所表示的不饱和的环,优选成环碳数6~50 (优选6~24、更优选6~18)的芳香族姪环、或成环原子数5~50 (优选5~24、更优选 5~13)的芳香族杂环。
[0066] 上述通式(1)中,作为Yi~Y3与A1~A3所具有的取代基键合而形成的环结构、 Yi~Y3相互键合而形成的环结构、Z1~Z12中的多个具有取代基并且所述多个取代基相互 键合而形成的环结构,可优选使用作为上述的Ai~As所表示的饱和或不饱和的环所列举的 环结构。
[0067] 作为上述成环碳数5~50的脂肪族姪环的具体例,可举出环丙烷环、环了烧环、环 戊烧环、环己烧环、环庚烧环、环辛烧环、金刚烧环等,优选环戊烧环及环己烧环。
[0068] 作为上述成环碳数6~50的芳香族姪环的具体例,可举出苯环、蒙环、慈环、苯并 慈环、菲环、苯并菲环、巧环、苯并巧环、二苯并巧环、畦环、了省环、戊省环、巧环、窟环、苯并 窟环、S-苯并巧环、as-苯并巧环、巧慈环、苯并巧慈环、=亚苯环、苯并=亚苯环、巧环、 六苯并苯环、二苯并慈环等,优选为苯环、蒙环、菲环、苯并菲环、巧环、苯并巧环、巧慈环、苯 并巧慈环、=亚苯环。
[0069] 作为上述成环原子数5~50的芳香族杂环的具体例,可举出化咯环、化挫环、异 嘲噪环、苯并快喃环、苯并唾吩环、异苯并快喃环、二苯并唾吩环、异嗟咐环、增咐环、嗟喔咐 环、菲晚环、菲洛咐环、化晚环、化嗦环、喀晚环、化嗦环、S嗦环、咪挫并化晚环、嘲噪环、嘲 挫环、环、嗟咐环、嗟挫咐环、町晚环、化咯烧环、二氧杂环己烧环、嗽晚环、吗咐环、嗽嗦环、 巧挫环、快喃环、唾吩环、曠挫环、曠二挫环、苯并曠挫环、唾挫环、唾二挫环、苯并唾挫环、= 挫环、咪挫环、苯并咪挫环、化喃环、二苯并快喃环、苯并[C]二苯并快喃环、嚷岭环、苯并口丫 晚环、二苯并町晚环等,优选为苯并快喃环、苯并唾吩环、二苯并唾吩环、异嗟咐环、嗟喔咐 环、菲晚环、菲洛咐环、化晚环、喀晚环、=嗦环、嘲噪环、嗟咐环、嗟挫咐环、巧挫环、苯并咪 挫环、二苯并快喃环,更优选二苯并唾吩环、化晚环、喀晚环、=嗦环、嗟挫咐环、巧挫环、苯 并咪挫环、二苯并快喃环。
[0070] 作为本发明的杂环化合物,优选具有含有环结构的基团作为取代基的杂环化合 物,更优选具有含有环结构的基团作为通式(2)及(3)中的Yi~Y 3所表示的取代基的杂环 化合物,进一步优选Xi~X3中的至少一个由通式(2)表示、并且该通式(2)中的Y 1为含有 环结构的基团的杂环化合物。
[0071] 通过使杂环化合物具有含有环结构的基团,作为有机化元件用材料使用时,起到 包含该材料的有机薄膜的均匀性、致密性提高等效果。
[0072] 作为含有环结构的基团,可举出含有选自取代或未取代的成环碳数5~50 (优选 3~6、更优选5或6)的环烷基、取代或未取代的成环碳数6~50 (优选6~24、更优选 6~18)的芳基、具有取代或未取代的成环碳数6~50 (优选6~24、更优选6~18)的芳 基的总碳数7~51的芳烷基、具有取代或未取代的成环碳数6~50的芳基(优选6~24、 更优选6~18)作为取代基的单或二芳基氨基、具有取代或未取代的成环碳数6~50 (优 选6~24、更优选6~18)的芳基的芳基氧基、具有取代或未取代的成环碳数6~50 (优 选6~24、更优选6~18)的芳基作为取代基的单、二、或=芳基甲娃烷基、取代或未取代 的成环原子数5~50 (优选5~24、更优选5~13)的杂芳基、具有取代或未取代的成环 碳数6~50 (优选6~24、更优选6~18)的芳基作为取代基的横酷基、具有取代或未取 代的成环碳数6~50 (优选6~24、更优选6~18)的芳基作为取代基的麟酷基中的基团 的基团,更优选含有取代或未取代的成环碳数6~50的芳基、取代或未取代的成环原子数 5~50的杂芳基、或具有取代或未取代的成环碳数6~50的芳基的单或二芳基氨基的基 团。上述基团的详细情况与上文中说明的相同。
[0073] 作为上述含有环结构的基团,还包括在取代基上具有含有环结构的基团的基团, 作为该取代基的具体例,可举出上文中说明过的例子。
[0074] 作为上述含有环结构的基团,优选下述通式(7)所示的基团,更优选下述通式 (7a)所示的基团,进一步优选下述通式(7b)所示的基团。
[007引[化 8]
[通式(7)中,Z21~Z25各自独立地表示C(R1)或氮原子。
[0076] Ri各自独立地表示氨原子、取代基或连接Ar1的键合键。
[0077] Ari各自独立地表示氨原子或取代基,优选为取代或未取代的成环碳数6~50的 芳基、或取代或未取代的成环原子数5~50的杂芳基。
[0078] Lii表示单键、或取代或未取代的成环碳数6~60的2价的芳香族姪基(亚芳基)、 或取代或未取代的成环原子数3~60的2价的杂环基(亚杂芳基)。
[007引n为0~5的整数。]。
[0080] [化 9]
[通式(7a)中,Z2e~Z28各自独立地表示C(Ri)或氮原子。
[0081] Ri各自独立地表示氨原子、或取代基。
[0082] Ar2及Ar3各自独立地表示氨原子或取代基,优选为取代或未取代的成环碳数6~ 50的芳基、或取代或未取代的成环原子数5~50的杂芳基。
[0083] Li2表示单键、或取代或未取代的成环碳数6~60的2价的芳香族姪基(亚芳基)、 或取代或未取代的成环原子数3~60的2价的杂环基(亚杂芳基)。] 优选Z26~Z28中的至少1个为氮原子。
[0084] [化 10]
[通式(7b)中,Ar4及Ar5各自独立地表示氨原子或取代基,优选为取代或未取代的成 环碳数6~50的芳基、或取代或未取代的成环原子数5~50的杂芳基,更优选为取代或未 取代的成环碳数6~18的芳基、或取代或未取代的成环原子数5~13的杂芳基。
[0085] Li3表示单键、或取代或未取代的成环碳数6~60的2价的芳香族姪基(亚芳基)、 或取代或未取代的成环原子数3~60的2价的杂环基(亚杂芳基)。]。
[0086]本发明的杂环化合物特别优选通式(1)及通式(6)中Xi~X3中的1个由通式(2) 表示、且通式(2)中的Yi由上述通式(7)、(7a)或(7b)表示的杂环化合物。
[0087] 作为上述含有环结构的基团,优选下述通式(8)所示的基团。
[0088] [化 11] -L14Ari (8)
[通式(8)中, Are为取代或未取代的成环碳数6~50的芳基、或取代或未取代的成环原子数5~50 的杂芳基。
[0089] Li4表示单键、取代或未取代的成环碳数6~60的2价的芳香族姪基(亚芳基)、或 取代或未取代的成环原子数3~60的2价的杂环基(亚杂芳基)。]。
[0090] 作为上述通式(8)中的Are的成环碳数6~50的芳基,可举出与作为上述通式(1) 中的成环碳数6~50的芳基所例举的基团同样的基团。另外,作为上述通式(8)中的Are 的成环原子数5~50的杂芳基,可举出与作为上述通式(1)中的成环原子数5~50的杂 芳基所例举的基团同样的基团。
[0091] 作为上述通式(8)中的Li4的具体例,可举出与上述的通式(7)中的Ln同样的基 团。
[0092]作为通式(8 )中的Are,特别优选苯基、蒙基、联苯基、S联苯基、菲基、苯并菲基、巧 基、苯并巧基、窟基、苯并窟基、巧慈基、=亚苯基、化晚基、喀晚基、化嗦基、=嗦基、嘲噪基、 苯并快喃基、苯并唾吩基、嗟咐基、异嗟咐基、嗟挫咐基、嗟喔咐基、苯并咪挫基、二苯并快喃 基、二苯并唾吩基、巧挫基、菲晚基、菲洛咐基、二氮杂=亚苯基。
[0093] 作为通式(8)中的Li4,特别优选单键、亚苯基、亚蒙基、亚联苯基、亚S联苯基、亚 菲基、亚巧基。
[0094] [有机电致发光元件用材料] 本发明的有机化元件用材料包含上述杂环化合物。本发明的有机化元件用材料中的 杂环化合物的含量没有特别限制,例如,为1质量%W上即可,优选为10质量% ^上,更优 选为50质量% ^上,进一步优选为80质量% ^上,特别优选为90质量%W上。
[0095] 本发明的有机化元件用材料作为有机化元件中的材料是有用的,例如,可作为巧 光发光单元的发光层中的主体材料及渗杂剂材料、磯光发光单元的发光层中的主体材料使 用。另外,无论是在巧光发光单元还是在磯光发光单元中,均可用作被设置在有机化元件 的阳极与发光层之间的阳极侧有机薄膜层、被设置在有机化元件的阴极与发光层之间的 阴极侧有机薄膜层的材料,即,空穴传输层、空穴注入层、电子传输层、电子注入层、空穴阻 挡层、电子阻挡层等的材料。
[0096] 此处,"发光单元"是指,包括一层W上的有机层,其中一层为发光层,可通过注入 的空穴与电子进行再结合而进行发光的最小单位。
[0097] W下给出上述式(1)、(6)所示的杂环化合物的具体例,但本发明不受它们的限制。




























































































[0098] 上述杂环化合物例如可通过使用W下那样的合成路径而得到。
[0099] [化 109]
在上述合成方法中,利用使用了发烟硝酸和己酸的混酸、通过位置选择的硝基化、由作 为起始原料的3取代苯(中间体1)合成4取代苯(中间体2)。利用铃木宫浦偶联向中间体 2导入苯基而合成中间体3。针对通过在碱性条件下用苯胺处理中间体3的氣原子而得到 的仲胺(中间体4),进行乌尔曼反应而合成離(中间体5)。此处,进行使用了特戊酸的环化 反应,一举合成苯并快喃、嘲噪稠合的梯形化合物(中间体6)。进而通过胺化而导入苯基从 而得到中间体7,针对得到的中间体7进行使用了磯试剂的还原的环化反应,可合成稠环化 合物(化合物1)。
[0100] 针对如上所述地得到的化合物1,可进一步利用下述合成路径得到其他杂环化合 物。
[010。[化 110]
使用上述化合物1和1,3, 5 嗦体(中间体8)进行氨基化,可得到稠环町嗦化合物 (化合物2)。
[0102] 另外,上述杂环化合物可通过使用下述那样的合成路径而得到。
[0103][化 111]
利用铃木宫浦偶联反应由作为起始原料的1,4 -二取代二苯并快喃(中间体9)合成中 间体10。通过在醇溶剂中,用氨氧化钟处理中间体10,而合成胺体(中间体11)。此处进行 使用了钮催化剂的胺化反应,合成氯体(
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