热塑性树脂组合物的制造方法_3

文档序号:9366520阅读:来源:国知局
] 熔融混炼可以用班伯里混炼机、辊及单螺杆或多螺杆挤出机等来进行,优选用双 螺杆挤出机进行。熔融混炼条件没有特别限制,例如,优选熔融混炼时的料筒温度为240~ 300°C的范围,更优选为250~280°C的范围。混炼压力没有特别限定,优选为1~20MPa。
[0084] 熔融混炼时的从挤出机的排出量没有特别限定,从充分地进行熔融混炼的方面考 虑,优选以10~IOOkg/小时进行,更优选以20~70kg/小时进行。
[0085] 聚碳酸酯树脂和聚酯树脂混合物的混炼重量比率没有特别限定,从耐冲击性、流 动性的方面考虑,优选聚碳酸酯树脂:聚酯树脂混合物(重量比)=10 :90~98 :2,更优选 为10 :90~90 :10,进一步优选为30 :70~90 :10。
[0086] 阻燃剂的混炼重量比率没有特别限定,从阻燃性提高的观点考虑,优选相对于聚 酯树脂混合物及聚碳酸酯树脂的合计100重量份、阻燃剂为1~40重量份,更优选为10~ 40重量份。
[0087] 增韧剂的混炼重量比率没有特别限定,从韧性提高的观点考虑,优选相对于聚酯 树脂混合物及聚碳酸酯树脂的合计100重量份为1~20重量份,更优选为5~20重量份。
[0088] 就如上述进行熔融混炼而得到了的熔融状态的树脂混炼物而言,优选注射后、进 行冷却处理。冷却处理没有特别限定,可以使用例如将上述树脂混炼物浸渍在0~60°C的 水中而进行水冷的方法;用-40~60°C的气体进行冷却的方法;使其与-40~60°C的金属 接触的方法等。
[0089] 就如上得到的树脂组合物而言,为了使利用注射成形法的注射成形时的处理容 易,优选例如利用造粒机进行裁断、制成粒料。
[0090] (聚碳酸酯树脂)
[0091] 所谓聚碳酸酯树脂,可以为通过使芳香族二元酚系化合物和光气或碳酸二酯进行 反应而得到的、芳香族均或共聚碳酸酯树脂。作为这样的聚碳酸酯树脂的制造方法没有特 别限制,可以采用公知的方法,例如可以举出使芳香族二元酚系化合物与光气等直接反应 的方法(界面聚合法)、使芳香族二元酚系化合物与碳酸二苯酯等的碳酸二酯在熔融状态 进行酯交换反应的方法(溶液法)等。
[0092] 聚碳酸酯树脂的重均分子量优选为20, 000~70, 000。通过将聚碳酸酯树脂的重 均分子量设为20, 000以上,耐冲击性进一步提高,另外,通过设为70, 000以下,形成高流动 性,故优选。更优选聚碳酸酯树脂的重均分子量为30, 000~55, 000。重均分子量为通过下 述实施例中记载的测定方法而测定的。根据本实施方式的制造方法,对苯二甲酸酯系聚酯 的结晶性得到抑制,因此在与通常的对苯二甲酸酯系聚酯和聚碳酸酯树脂的并用体系中即 使使用耐冲击性降低了的较低分子量(例如,重均分子量为20,OOO~45,OOO左右)的聚 碳酸酯树脂,也可确保耐冲击性。另外,根据本实施方式的制造方法,对苯二甲酸酯系聚酯 的结晶性得到抑制,因此在与通常的对苯二甲酸酯系聚酯和聚碳酸酯树脂的并用体系中即 使使用流动性降低了较高分子量(例如,重均分子量为40, 000~70, 000左右)的聚碳酸 酯树脂,也可确保高流动性。
[0093] 作为芳香族二元酚系化合物的例子,可以举出2,2_双(4-羟基苯基)丙烷、 2, 2-双(4-羟基-3, 5-二甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基) 乙烷、2, 2-双(4-羟基苯基)丁烷、2, 2-双(4-羟基-3, 5-二苯基)丁烷、2, 2-双(4-羟 基-3, 5-二乙基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、及1-苯基-1,1-双(4-羟基 苯基)乙烷等,这些可以单独使用,或者作为混合物来使用。
[0094] 作为碳酸二酯,例如可以使用碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯等 的碳酸二芳基酯;碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等的碳酸二烷基酯;光气等的羰基卤化物;二元 酚的二卤代甲酸酯等的卤代甲酸酯等,但并不限定于这些。其中,优选碳酸二苯酯。这些碳 酸二酯也可以单独使用或组合使用2种以上。
[0095] 作为聚碳酸酯树脂,例如可以为将如1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷或1,1,1-三 (3, 5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷这样的三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚了的支 链聚碳酸酯树脂,也可以为将芳香族或脂肪族的二官能性羧酸共聚了的聚酯碳酸酯树脂。 另外,也可以为将得到了的聚碳酸酯树脂混合2种或其以上而得到了的混合物。
[0096] 作为聚碳酸酯树脂,也可以使用市售品。
[0097] 作为聚碳酸酯树脂,也可以使用将被废弃了的聚碳酸酯树脂产品粉碎而得到的树 脂片。特别是作为在上述分子量的范围的聚碳酸酯,也可优选使用被废弃了光盘等的粉碎 品。只要为将⑶、⑶_R、DVD、MD等的光盘、成形加工光学透镜时产生的下脚料、从成为了废 弃物的光盘剥离了反射层、记录层等后的物质等粉碎为IOmm以下的适当大小的树脂片就 没有特别限定,可使用于本发明。就被废弃了的聚碳酸酯树脂制品的聚碳酸酯树脂片而言, 也可以在粉碎清洗后、暂时在180°C以上且260°C以下的温度下进行混炼、进行冷却?粉碎 而得到。
[0098] 原始(未使用)的聚碳酸酯树脂以粒料状的形态被市售,但也可以将它们在玻璃 化转变温度以上的温度下进行压制,或用挤出机等使其暂时熔融、将熔融丝束在冷却水中 在辊中通过而压碎、用通常的造粒机切断,由此形成树脂片来使用。
[0099] 通过将聚碳酸酯树脂形成为树脂片来使用,在树脂组合物的制造时,使向混炼机 的供给容易、另外在至熔融的混炼中对混炼装置的负荷变少。作为聚碳酸酯树脂片的形状, 优选例如薄片状、块状、粉状及粒料状等,特别优选的形状为薄片状。树脂片的优选最大长 度为30mm以下,更优选为20mm以下,进一步优选为IOmm以下。虽然即使最大长度超过30mm 的树脂片装入也可以进行混炼,但有时在供给过程中发生堵塞,不优选。但是,若改善供给 装置,则可防止堵塞,因此,只要不损害本发明的目的就没有特别限制。
[0100] (阻燃剂)
[0101] 阻燃剂可以为有机系阻燃剂,也可以为无机系阻燃剂。有机系阻燃剂的例子中包 含溴化合物、磷化合物。在无机系阻燃剂的例子中,包含锑化合物、金属氢氧化物。
[0102] 优选阻燃剂的至少一部分为磷系化合物。因为磷系化合物容易赋予树脂组合物高 阻燃性、且也无环境毒性。就磷系化合物而言,典型地为磷酸酯化合物,在磷酸酯化合物的 例子中,包含亚磷酸酯、磷酸酯及膦酸的酯化物等。特别优选磷酸酯。
[0103] 在亚磷酸酯的具体例中,包含亚磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三 (2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2, 6-二叔丁基-4-甲 基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2, 4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。
[0104] 在磷酸酯的具体例中,包含磷酸三苯酯、三(壬基苯基)磷酸酯、三(2, 4-二叔丁 基苯基)磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、双(2, 6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇 二磷酸酯、双(2, 4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、磷酸三丁酯、双酚A双-二苯基磷 酸酯、芳香族缩合磷酸酯等。作为缩合磷酸酯,例如可以举出1,3_亚苯基双(二-2, 6-二 甲苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)及1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)等。
[0105] 膦酸酯的具体例中包含苯膦酸二甲酯、苯膦酸酯等。
[0106] 溴化合物的例子中包含聚溴二苯醚、四溴双酚-A、溴化环氧低聚物、溴化聚碳酸酯 低聚物。
[0107] 阻燃剂可以使用市售品,作为市售的磷系化合物,例如可以举出大八化学工业株 式会社制造的"CR-733S"、"CR-741"(均为缩合磷酸酯、液状)、"PX-200"(缩合磷酸酯、固 体状)、大塚化学株式会社制造的"SPS-100"(磷腈化合物、固体状)等。
[0108] 阻燃剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
[0109](增韧剂)
[0110] 增韧剂提高树脂组合物的柔软性、加工性、耐冲击性等。增韧剂可以为一种,也可 以为其以上。增韧剂例如为具有橡胶弹性的树脂。增韧剂优选为热塑性弹性体,该热塑性 弹性体包含软链段和硬链段,软链段由含有丁二烯的单体的聚合物构成,硬链段由如苯乙 烯这样的具有芳香族基团的单体的聚合物构成。就上述热塑性弹性体的分子的尺寸而言, 例如,若分子尺寸过小,则有时树脂组合物的耐冲击性降低,若分子尺寸过大,则有时热塑 性树脂组合物的加工性降低。从这样的观点考虑,例如,优选热塑性弹性体的重均分子量为 10, 000~500, 000。热塑性弹性体的重均分子量也可以使用凝胶渗透色谱法等的公知的方 法而求得。
[0111] 在上述热塑性弹性体的结构中,例如已知核壳结构、接枝结构、直链结构及海岛结 构(所谓的"聚合物合金")。热塑性弹性体的结构可以为其中的任一种。核壳结构例如含 有交联了的橡胶粒子的核和在核的存在下乙烯基系单体接枝聚合而成的壳。核主要由软链 段构成,壳主要由硬链段构成。接枝结构例如由作为软链段及硬链段的一者的主干聚合物 和作为另一者的分支聚合物构成。直链结构例如由软链段和硬链段的嵌段共聚物构成。海 岛结构例如通过主要由软链段构成的岛(分散相)和主要由硬链段构成的海(连续相)构 成。
[0112] 作为上述热塑性弹性体的例子,可以举出甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚 物(MBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯丁二烯苯乙烯共聚物(SBS)及丙烯 酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。这些可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中, 从热塑性树脂组合物的相容性及阻燃性、热塑性树脂组合物中的热塑性弹性体的分散性的 观点考虑,优选增韧剂为选自由MBS、ABS及SBS构成的组中的一种以上。
[0113] 另外,从热塑性树脂组合物的耐冲击性、热塑性树脂组合物中的MBS的分散性等 的观点考虑,优选MBS的结构为核壳结构、MBS的橡胶量为50~80重量%。另外,从热塑 性树脂组合物的相容性及加工性的观点考虑,优选ABS的结构为接枝结构、ABS的橡胶量为 10~55重量%。另外,从热塑性树脂组合物的柔软性及耐冲击性的观点考虑,优选SBS的 结构为直链结构、SBS的橡胶量为50~80重量%。上述所谓"橡胶量",是指上述热塑性弹 性体中的软链段的含量。
[0114] 作为MBS的例子,可以举出EM500(LGChemical,Ltd.)。在ABS的例子中,可以举 出TFX-610(三菱化学株式会社)。在SBS的例子中,可以举出力卩7Uy夕只TRKX65S(シ 二少株式会社)。
[0115] 在工序(2)中,优选除上述成分之外还添加混合防滴剂及相容剂。
[0116] 此时,在工序(2)中,从韧性、流动性及阻燃性的平衡性优异的方面考虑,优选混 合聚酯树脂混合物10~90重量份、聚碳酸酯树脂10~90重量份(在此,聚酯树脂组合物 及聚碳酸酯树脂的合计为100重量份)、相容剂〇. 5~20重量份、阻燃剂1~40重量份、防 滴剂0. 1~1重量份及增韧剂1~20重量份。
[0117] (防滴剂)
[0118] 防滴剂为以防止在燃烧时树脂材料的滴下(drop)、使阻燃性提高的目的而添加 的,作为防滴剂,可以举出氟系防滴剂、硅橡胶类、层状硅酸盐等。
[0119] 作为上述层状硅酸盐,可以举出蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、贝得石、硅镁石、绿脱石 等的蒙皂石系粘土矿物、蛭石、埃洛石、溶胀性云母、滑石等,也可以为在
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1