环氧化合物、环氧树脂、固化性组合物、其固化物、半导体密封材料以及印刷电路基板的制作方法_3

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>[0150] 下述结构式(4)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的对苯醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(Ρ)的二羟基苯利 用前述方法来制造。
[0151]
[0152] 此时,对苯醌和二羟基苯的反应比例从变为熔融粘度低、固化物的耐热性和阻燃 性更优异的环氧树脂的方面出发,相对于对苯醌1摩尔,优选二羟基苯为〇. 1~10. 〇摩尔 的范围的比例。
[0153] 此处使用的二羟基苯可以为1,2-二羟基苯、1,3-二羟基苯、1,4-二羟基苯等任意 位置异构体。其中,从可以得到熔融粘度低、固化物的耐热性和阻燃性也优异的环氧树脂的 方面出发,优选1,3-二羟基苯。
[0154] 前述结构式(4)所示的化合物例如可以举出下述结构式(4-1)~(4-3)中的任一 个所示的环氧化合物等,
[0155]
[0156] 含有前述结构式(4)所示的环氧化合物的环氧树脂还可以进一步含有它们以 外的环氧化合物。作为该其他环氧化合物,例如可以举出下述结构式(1-10)~(1-12)、 (4' -1)~(4' -5)中的任一个所示的环氧化合物等,
[0157]
[0158](式中u和v分别为1或2。)。
[0159] 环氧树脂在包含前述结构式(4)所示的化合物的同时还包含前述其他环氧化合 物时,环氧树脂中的各成分的含有比例从变为熔融粘度低、固化物的耐热性和阻燃性优异 的环氧树脂的方面出发,优选的是,前述结构式(4)中的k的值为1的二核化合物(xl)和 前述结构式(1-10)所示的化合物的总含有率以GPC测定中的面积比率计为5~40%的范 围,前述结构式(4)中的k的值为2的三核化合物(x2)、前述结构式(1-11)所示的化合物 和前述结构式(4' -1)或(4' -2)所示的化合物的总含有率为10~60%的范围。
[0160] 下述结构式(5)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的对苯醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的萘酚利用前 述方法来制造,
[0161]
[0162] 此时,对苯醌和萘酚的反应比例从变为熔融粘度低、固化物的耐热性和阻燃性更 优异的环氧树脂的方面出发,相对于对苯醌1摩尔,优选萘酚为〇. 1~10. 〇摩尔的范围的 比例。
[0163] 前述结构式(5)所示的环氧化合物中,从固化物的耐热性和阻燃性特别优异的方 面出发,优选以含有前述结构式(5)中的k的值为1的二核化合物(xl)和前述结构式(5) 中的k的值为2的三核化合物(x2)的环氧树脂的形式使用,更优选的是,环氧树脂中的前 述二核化合物(xl)的含有率以GPC测定中的面积比率计为5~60%的范围,且前述三核化 合物(x2)的含有率以GPC测定中的面积比率计为5~50%的范围。
[0164] 前述结构式(5)所示的化合物例如可以举出下述结构式(5-1)~(5-10)中的任 一个所示的环氧化合物等,
[0165]
[0166] 下述结构式(6)所示的环氧化合物在前述通式(I)所示的环氧化合物中具有固化 物的耐热性和阻燃性特别优异的特征,
[0167]
[0168] 其中,从熔融粘度低、固化物的耐热性和阻燃性更优异的方面出发,优选以含有前 述结构式(6)中的k的值为1的二核化合物(xl)和前述结构式(6)中的k的值为2的三 核化合物(x2)的环氧树脂的形式使用,更优选的是,环氧树脂中的前述二核化合物(xl)的 含有率以GPC测定中的面积比率计为5~60 %的范围,且前述三核化合物(x2)的含有率以 GPC测定中的面积比率计为5~50 %的范围。
[0169] 前述结构式(6)中的任一个所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构 中具有醌结构的化合物(Q)的对苯醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的 二羟基萘利用前述方法来制造。此时,对苯醌和二羟基萘的反应比例从变为熔融粘度低、固 化物的耐热性和阻燃性更优异的环氧树脂的方面出发,相对于对苯醌1摩尔,优选二羟基 萘为0. 1~10. 0摩尔的范围的比例。
[0170] 此处使用的二羟基萘可以为1,4-二羟基萘、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、 2, 6-二羟基萘、2, 7-二羟基萘等任意位置异构体。其中,从可以得到熔融粘度低、固化物的 耐热性和阻燃性也优异的环氧树脂的方面出发,优选2, 7-二羟基萘。
[0171] 前述结构式(6)所示的化合物例如可以举出下述结构式(6-1)~(6-30)中的任 一个所示的环氧化合物等,
[0172]

[0174] 下述结构式(7)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的对苯醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的苯基苯酚利 用前述方法来制造,
[0175]
[0176] 此时,对苯醌和苯基苯酚的反应比例从变为熔融粘度低、固化物的耐热性和阻燃 性更优异的环氧树脂的方面出发,相对于对苯醌1摩尔,优选苯基苯酚为〇. 1~10. 〇摩尔 的范围的比例。
[0177] 前述结构式(7)所示的化合物例如可以举出下述结构式(7-1)~(7-12)中的任 一个所示的环氧化合物等,
[0178]
[0179] 前述结构式(1-2)所示的环氧化合物更具体而言可以举出下述结构式(8)~(11) 中的任一个所示的环氧化合物,
[0180]
[0181][式⑶~(11)中G为缩水甘油基,q为0~4的整数,r为1或2。R5为碳原子 数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、芳基或芳烷基中的任一种,u为1~4的整数。 u为2以上时,多个R5可以相同也可以彼此不同。]。
[0182] 以下,分别详述。
[0183] 下述结构式(8)所示的环氧化合物例如可以通过使用作为前述分子结构中具有 醌结构的化合物(Q)的2, 4, 6-三甲基-对苯醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化 合物(P)的苯酚、甲酚、二甲基苯酚等利用前述方法来制造,
[0184]
[0185] 此时,2, 4,6_三甲基-对苯醌和前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的 反应比例从变为熔融粘度低、固化物的耐热性和阻燃性更优异的环氧树脂的方面出发,相 对于2, 4, 6-三甲基-对苯醌1摩尔,优选前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)为 0. 1~10. 0摩尔的范围的比例。
[0186] 前述结构式(8)所示的化合物例如可以举出下述结构式(8-1)~(8-9)中的任一 个所示的环氧化合物,
[0187]
[0188] 下述结构式(9)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的2, 4, 6-三甲基-对苯醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物 (P)的二羟基苯利用前述方法来制造,
[0189]
[0190] 此时,2, 4, 6-三甲基-对苯醌和二羟基苯的反应比例从变为熔融粘度低、固化物 的耐热性和阻燃性更优异的环氧树脂的方面出发,相对于2, 4, 6-三甲基-对苯醌1摩尔, 优选二羟基苯为0. 1~10. 0摩尔的范围的比例。
[0191] 前述结构式(9)所示的化合物例如可以举出下述结构式(9-1)所示的环氧化合物 等,
[0192]
[0193] 下述结构式(10)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的2, 4, 6-三甲基-对苯醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物 (P)的二羟基萘或萘酚利用前述方法来制造,
[0194]
[0195] 此时,2, 4,6_三甲基-对苯醌和前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的 反应比例从变为熔融粘度低、固化物的耐热性和阻燃性更优异的环氧树脂的方面出发,相 对于2, 4, 6-三甲基-对苯醌1摩尔,优选前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)为 0. 1~10. 0摩尔的范围的比例。
[0196] 前述结构式(10)所示的化合物例如可以举出下述结构式(10-1)~(10-12)中的 任一个所示的环氧化合物等,
[0197]
[0198] 下述结构式(11)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的2, 4, 6-三甲基-对苯醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物 (P)的苯基苯酚化合物利用前述方法来制造,
[0199]
[0200] 此时,2, 4, 6-三甲基-对苯醌和苯基苯酚化合物的反应比例从变为熔融粘度低、 固化物的耐热性和阻燃性更优异的环氧树脂的方面出发,相对于2, 4, 6-三甲基-对苯醌1 摩尔,优选前述分子结构中苯基苯酚化合物为〇. 1~10. 〇摩尔的范围的比例。
[0201] 前述结构式(11)所示的化合物例如可以举出下述结构式(11-1)~(11-3)中的 任一个所示的环氧化合物等,
[0202]
[0203] 前述结构式(1-3)所示的环氧化合物更具体而言可以举出下述结构式(12)~ (16)中的任一个所示的环氧化合物,
[0204]
[0205][式(12)~(16)中G为缩水甘油基,q为0~4的整数,m为1或2。R5为碳原子 数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、芳基或芳烷基中的任一种,u为1~4的整数。 u为2以上时,多个R5可以相同也可以彼此不同。]。
[0206] 以下,分别详述。
[0207] 下述结构式(12)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的萘醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的苯酚、甲酚、二 甲基苯酚等利用前述方法来制造,
[0208]
[0209] 此时,萘醌和前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的反应比例从变为熔融 粘度低、固化物的耐热性和阻燃性更优异的环氧树脂的方面出发,相对于萘醌1摩尔,优选 前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)为0. 1~10. 0摩尔的范围的比例。
[0210] 前述结构式(12)所示的化合物例如可以举出下述结构式(12-1)~(12-9)中的 任一个所示的环氧化合物,
[0211]
[0212] 下述结构式(13)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的萘醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的二羟基苯利用 前述方法来制造,
[0213]
[0214] 此时,2, 4, 6-三甲基-对苯醌和1,3-二羟基苯的反应比例从变为熔融粘度低、固 化物的耐热性和阻燃性更优异的环氧树脂的方面出发,相对于2, 4, 6-三甲基-对苯醌1摩 尔,优选二羟基苯为0. 1~10. 0摩尔的范围的比例。
[0215] 前述结构式(13)所示的化合物例如可以举出下述结构式(13-1)所示的环氧化合 物,
[0216]
[0217] 下述结构式(14)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的萘醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的萘酚利用前述 方法来制造,
[0218]
[0219] 此时,萘醌和萘酚的反应比例从变为熔融粘度低、固化物的耐热性和阻燃性更优 异的环氧树脂的方面出发,相对于萘醌1摩尔,优选萘酚为〇. 1~10. 〇摩尔的范围的比例。
[0220] 前述结构式(14)所示的化合物例如可以举出下述结构式(14-1)~(14-4)中的 任一个所示的环氧化合物,
[0221]
[0222] 下述结构式(15)所示的环氧化合物在前述通式(I)所示的环氧化合物中尤其具 有固化物的耐热性和阻燃性特别优异的特征,
[0223]
[0224] 前述结构式(15)所示的环氧化合物例如可以使用作为前述分子结构中具有醌结 构的化合物(Q)的萘醌和作为前述分子结构中具有酚性羟基的化合物(P)的二羟基萘利用 前述方法来制造。此时,萘醌和二羟基萘的反应比例从变为熔融粘度低、固化物的耐热性和 阻燃性更优异的环氧树脂的方面出发,相对于萘醌1摩尔,优选二羟基萘为0. 1~10. 0摩 尔的范围的比例。
[0225] 此处使用的二羟基萘可以为1,4-二羟基萘、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、 2, 6-二羟基萘、2, 7-二羟基萘等任意位置异构体。其中,从可以得到熔融粘度低、固化物的 耐热性和阻燃性也优异的环氧树脂的方面出发,优选2, 7-二羟基萘。
[0226] 前述结构式(15)所示的化合物例如可以举出下述结构式(15-1)~(15-8)中的 任一个化合物,
[0227]
[0228] 含有前述结构式(15)所示的环氧化合物的环氧树脂还可以进一步含有它们以外 的环氧化合物。其中,从固化物的阻燃性优异的方面出发,优选含有下述结构式(15')所示 的二萘并呋喃化合物。
[0229]
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