（A)的水性分散液2350g。 雕白粉2. 5质量％水溶液的添加量为40g。
[0137] 水性分散液中的含氟弹性聚合物（A)的含量为34质量％。
[0138] 相对于每100质量份的含氟弹性聚合物（A)，所使用的乳化剂为0. 2质量份。
[0139] 将该水性分散液500g添加到氯化钙的1. 5质量％水溶液750g中，使水性分散液 聚集，得到含氟弹性共聚物（A)。将析出的含氟弹性共聚物（A)分离，用每次500g的超纯水 清洗3次，利用KKTC的烘箱使其干燥12小时，得到白色的含氟弹性共聚物（A) 170g。
[0140] 含氟弹性聚合物⑷的共聚组成为TFE/P = 56/44(摩尔比），储能模量G'为 605kPa。将结果示于表1。
[0141] [实施例2]
[0142] 将I. 61g的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠变更为以纯成分换算计6. Sg的二-2-环己 基磺基琥泊酸钠（商品名"Pelex CS":Kao Corporation制造 ：CMC = 0· 09质量％，相当于 式（2)的Ri^PRy为环己基且Mfi+为钠离子的化合物。），除此之外，与实施例1同样操作 进行聚合反应，得到含氟弹性聚合物（B)的水性分散液2400g。
[0143] 水性分散液中的含氟弹性聚合物（B)的含量为33质量％。
[0144] 相对于每100质量份的含氟弹性聚合物（B)，所使用的乳化剂为1. 4质量份。
[0145] 将该水性分散液500g添加到氯化钙的1. 5质量％水溶液750g中，使水性分散液 聚集，得到含氟弹性共聚物（B)。将析出的含氟弹性共聚物（B)分离，用每次500g超纯水清 洗3次，利用100°C的烘箱使其干燥12小时，得到白色的含氟弹性共聚物（B) 165g。
[0146] 含氟弹性聚合物⑶的共聚组成为TFE/P = 56/44(摩尔比），储能模量G'为 559kPa。将结果示于表1。
[0147] [比较例1]
[0148] 将I. 61g的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠变更为以纯成分换算计7. 6g的二-2-乙基 己基磺基琥泊酸钠 （Pelex OT-P :Kao Corporation制造 ：CMC = 0· 1质量％，也称为"二辛 基磺基琥珀酸钠"。），除此之外，与实施例1同样操作进行聚合反应，得到含氟弹性聚合物 (C)的水性分散液。
[0149] 水性分散液中的含氟弹性聚合物（C)的含量为34质量％。
[0150] 将该水性分散液500g添加到氯化钙的1. 5质量％水溶液750g中，使水性分散液 聚集，得到含氟弹性共聚物（C)。将析出的含氟弹性共聚物（C)分离，用每次500g的超纯水 清洗3次，利用KKTC的烘箱使其干燥12小时，得到白色的含氟弹性共聚物（C)。
[0151] 含氟弹性聚合物（C)的共聚组成为TFE/P = 56/44(摩尔比），储能模量G'为 521kPa〇
[0152] [比较例2]
[0153] 将I. 61g的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠变更为以纯成分换算计17. 7g的月桂基硫酸 钠（商品名"Emal 2FG":Kao Corporation制造：CMC = 0.24质量％。），除此之外，与实施 例1同样操作，得到含氟弹性聚合物（D)的水性分散液。
[0154] 水性分散液中的含氟弹性聚合物⑶的含量为34质量％。
[0155] 将该水性分散液500g添加到氯化钙的I. 5质量％水溶液750g中，使水性分散液 聚集，得到含氟弹性共聚物（D)。将析出的含氟弹性共聚物（D)分离，用每次500g的超纯水 清洗3次，利用KKTC的烘箱使其干燥12小时，得到白色的含氟弹性共聚物（D)。
[0156] 含氟弹性聚合物⑶的共聚组成为TFE/P = 56/44(摩尔比），储能模量G'为 402kPa〇
[0157] [比较例3]
[0158] 将I. 61g的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠变更为以纯成分换算计16. 2g的月桂基硫酸 铵（商品名 "Latemul AD_25"：Kao Corporation 制造 ：CMC = 0.22 质量％。），除此之外， 与实施例1同样操作，得到含氟弹性聚合物（E)的水性分散液。
[0159] 水性分散液中的含氟弹性聚合物（E)的含量为34质量％。
[0160] 将该水性分散液500g添加到氯化钙的1. 5质量％水溶液750g中，使水性分散液 聚集，得到含氟弹性共聚物（E)。将析出的含氟弹性共聚物（E)分离，用每次500g的超纯水 清洗3次，并利用KKTC的烘箱使其干燥12小时，得到白色的含氟弹性共聚物（E)。
[0161] 含氟弹性聚合物（E)的共聚组成为TFE/P = 56/44(摩尔比），储能模量G'为 393kPa〇
[0162] [比较例4]
[0163] 将I. 61g的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯钠变更为以纯成分换算计50. 2g的烷基二苯基 醚磺酸钠（商品名"Pelex SS-L" :Kao Corporation制造 ：CMC = 0· 68质量％。），除此之 外，与实施例1同样操作，得到含氟弹性聚合物（F)的水性分散液。
[0164] 水性分散液中的含氟弹性聚合物（F)的含量为34质量％。
[0165] 将该水性分散液500g添加到氯化钙的1. 5质量％水溶液750g中，使水性分散液 聚集，得到含氟弹性共聚物（F)。将析出的含氟弹性共聚物（F)分离，用每次500g的超纯水 清洗3次，利用KKTC的烘箱使其干燥12小时，得到白色的含氟弹性共聚物（F)。
[0166] 含氟弹性聚合物（F)的共聚组成为TFE/P = 56/44(摩尔比），储能模量G'为 215kPa〇
[0167] [表 1]
[0168]
[0169] 如上述结果所示，实施例1和2的含氟弹性聚合物（A)和（B)具有充分的储能模 量，分子量较高。此外，对于实施例1和2,聚合时的聚合速度高，且生产率优异。另一方面， 对于各比较例的含氟弹性聚合物（C)、（D)、（E)和（F)，储能模量低，且分子量低。
[0170] 产业h的可利用件
[0171] 由本发明的制造方法得到的含氟聚合物的分子量高，且对金属的密合性、耐化学 药品性、耐热性、耐油性、耐候性等优异。
[0172] 由本发明的制造方法得到的含氟聚合物水性分散液可以适用于蓄电用装置粘结 剂等粘结剂。
[0173] 由本发明的制造方法得到的含氟弹性共聚物通过交联反应，能够形成交联橡胶。 该交联橡胶适合于〇型环、片材、垫片、油封、隔膜、V型环等材料，还可以适用于耐热性耐化 学药品性密封材料、耐热性耐油性密封材料、电线被覆材料、半导体装置用密封材料、耐腐 蚀性橡胶涂料、耐尿素系油膏用密封材料等用途等。
[0174] 需要说明的是，此处引用2013年7月18日提出申请的日本专利申请2013-149660 号的说明书、权利要求书和摘要的全部内容，作为本发明的说明书的公开内容并入。
【主权项】
1. 一种含氣聚合物水性分散液的制造方法，其特征在于，在水性介质中，且在临界胶束 浓度为0. 09质量％W下的控系阴离子性乳化剂的存在下，将包含至少一种含氣单体的单 体进行乳液聚合，而制造含氣聚合物的水性分散液。2. 根据权利要求1所述的含氣聚合物水性分散液的制造方法，其中，所述控系阴离子 性乳化剂为选自由聚氧乙締烷基酸硫酸醋盐、二烷基横基班巧酸盐、烷基硫酸醋盐和烷基 苯横酸盐组成的组中的至少一种。3. 根据权利要求2所述的含氣聚合物水性分散液的制造方法，其中，所述控系阴离子 性乳化剂为下述式（1)或（2)所示的乳化剂， lT〇(CH2CH2〇)mS〇3-M/ (1) 式（1)中，IT表示碳原子数4~24的烷基，m表示2~20的整数，M/表示阳离子，(2) 式（2)中，RP和RY分别独立地表示碳原子数4~12的烷基，M/表示阳离子。4. 根据权利要求1~3中的任一项所述的含氣聚合物水性分散液的制造方法，其中，所 述单体含有所述含氣单体并根据需要含有締控， 所述含氣单体为选自由四氣乙締、偏二氣乙締、六氣丙締、全氣烷基乙締基酸和=氣氯 乙締组成的组中的至少一种。5. 根据权利要求4所述的含氣聚合物水性分散液的制造方法，其中，所述单体含有四 氣乙締和丙締。6. 根据权利要求1~5中的任一项所述的含氣聚合物水性分散液的制造方法，其中，所 述含氣聚合物为含氣弹性聚合物。7. 根据权利要求6所述的含氣聚合物水性分散液的制造方法，其中，所述含氣弹性聚 合物的储能模量G'为530kPaW上。8. 根据权利要求1~7中的任一项所述的含氣聚合物水性分散液的制造方法，其中，相 对于水性介质100质量份，所述控系阴离子性乳化剂的用量为0.OOl~5质量份。9. 一种含氣聚合物水性分散液，其是利用权利要求1~8中的任一项所述的制造方法 而制造的。10. -种含氣聚合物，其是使权利要求9的含氣聚合物水性分散液聚集并干燥而得到 的。
【专利摘要】提供制造生产率优异、分散有分子量高的含氟聚合物的稳定的含氟聚合物水性分散液的方法、利用该方法而得到的含氟聚合物水性分散液和含氟聚合物。一种含氟聚合物水性分散液的制造方法，其中，在水性介质中，且在临界胶束浓度为0.09质量％以下的烃系阴离子性乳化剂的存在下，将包含至少一种含氟单体的单体进行乳液聚合，而制造含氟聚合物的水性分散液。
【IPC分类】C08F2/26, C08F14/18
【公开号】CN105377903
【申请号】CN201480040845
【发明人】丰田瑞菜, 长井宏树
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年7月7日
【公告号】EP3023441A1, US20160108225, WO2015008649A1