一种配体化合物、制备方法及其应用_2

文档序号:9680760阅读:来源:国知局
物的核磁氢谱数据为"HNMIUCDCU:δ2. 85 (s,CH3),δ4. 59 (s,NCH),δ3. 61 和 3· 86 (d,NCH2),δ6· 59-7. 08 和 6· 41 (m,C6H5 和C6H4),δ2· 0 (s,0Η)。
[0036]
[0037] 配体B的合成
[0038] 制备方法同配体A,不同之处将邻苯二胺换成甲基邻苯二胺。产物的核磁氢谱数 据为"HNMIUCDCU:δ6. 59-7. 08(m,C6H5),δ6. 21、6· 22 和 6. 29(t,C6H3),δ2. 85(s,CH3), δ3. 61 和 3. 86 (d,NCH2),δ4. 59 (s,NCH),δ2. 0 (s,OH)。
[0039] 配体C的合成
[0040] 制备方法同配体A,不同之处将烷基化试剂换成碘乙烷。产物的核磁氢谱数据 为^HNMIUCDCU:δ6. 59-7. 08 (m,C6H5),δ6. 41-6. 42 (m,C6H4),δ3. 61 和 3. 86 (d,NCH2), δ4· 59 (s,NCH),δ3· 39 和 1· 13 (d,NCH2CH3),δ2· 0 (s,OH)。
[0041] 配体D的合成
[0042] 制备方法同配体A,不同之处将邻苯二胺换成4-硝基邻苯二胺。产物的核磁氢谱 数据为:iNMR(CDC13) :δ2. 85 (s,CH3),δ4. 59 (s,NCH),δ3. 61 和 3. 86 (d,NCH2),δ6. 67、 7· 35 和 7· 34 (t,C6H3),δ6· 59-7. 08 (m,C6H5),δ2· 0 (s,OH)。
[0043] 配体E的合成
[0044] 制备方法同配体A,不同之处将烷基化试剂换成溴丙烷。产物的核磁氢谱数据 为^HNMIUCDCU:δ6. 59-7. 08 (m,C6H5),δ6. 41-6. 42 (m,C6H4),δ3. 61 和 3. 86 (d,NCH2), δ4· 59 (s,NCH),δ3· 35、1· 56 和 0· 96 (t,NCH2CH2CH3),δ2· 0 (s,OH)。
[0045] 配体F的合成
[0046] 制备方法同配体A,不同之处将邻苯二胺换成3-氯邻苯二胺。产物的核磁氢谱数 据为:1!1匪1?(0)(:1 3):3 2.85(8,013),3 4.59(8,~01),3 3.61和3.86((1,~012),3 6.42、6.43 和 6. 35 (t,C6H3),δ6. 59-7. 08 (m,C6H5),δ2. 0 (s,0H)。
[0047] 应用例
[0048] 配合物的制备
[0049] 实施例1
[0050] 稀土金属配合物C1的合成
[0051] 采用配体化合物Α。将溶有0.lOmmol稀土盐(LnR7Rs,Ln是钪,R7为三甲基硅亚甲 基,R8为硝酸根)的5. 0ml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配体的5. 0ml乙酸乙酯溶 液中,立刻产生白色沉淀,室温搅拌6小时,离心分离,用少量乙酸乙酯洗涤2-3次,真空干 燥,产率60%。
[0052]
[0053] 产物的元素分析数据为:C28H37N5Si05Sc(实测值):C,56. 37 (56. 24) ;H, 6.21(6.35) ;N, 11. 74(11. 86)
[0054] 实施例2
[0055] 稀土金属配合物C2的制备
[0056] 米用配体化合物A。将溶有0.lOmmol稀土盐(LnR7Rs,Ln是f乙,R7为三甲基娃亚甲 基,R8为硝酸根)的5. 0ml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配体的5. 0ml乙酸乙酯溶 液中,立刻产生白色沉淀,室温搅拌6小时,离心分离,用少量乙酸乙酯洗涤2-3次,真空干 燥,产率65%。
[0057]产物的元素分析数据为:C28H37N5Si05Y(实测值):C,52. 5(52. 13) ;Η,5· 78(5. 85);Ν, 10. 94(11. 13)
[0058] 实施例3
[0059] 稀土金属配合物C3的合成
[0060] 采用配体化合物A,将溶有0.lOmmol稀土盐(LnR7Rs,Ln是钪,R7为六甲基娃亚甲 基,R8为硝酸根)的5.Oml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配体的5.Oml乙酸乙酯溶 液中,立刻产生白色沉淀,室温搅拌6小时,离心分离,用少量乙酸乙酯洗涤2-3次,真空干 燥,产率63%。
[0061]产物的元素分析数据为:C3QH46N6Si205Sc(实测值):C,53. 65(53. 44) ;H, 6. 85(6. 91) ;N, 12. 52(12. 63)
[0062] 实施例4
[0063] 稀土金属配合物C4的制备
[0064] 采用配体化合物A。将溶有0.lOmmol稀土盐(LnR7Rs,Ln是钇,R7为六甲基二硅胺 基,R8为硝酸根)的5.Oml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配体的5.Oml乙酸乙酯溶 液中,立刻产生白色沉淀,室温搅拌6小时,离心分离,用少量乙酸乙酯洗涤2-3次,真空干 燥,产率57%。
[0065]产物的元素分析数据为:C3QH46N6Si205Y(实测值):C,50. 35(50. 28) ;H, 6. 43(6. 56) ;N, 11. 75(11. 91)
[0066] 实施例5
[0067] 稀土金属配合物C5的制备
[0068] 制备方法同实施例1,不同之处将采用配体化合物B,制成配合物C5,目标产率为 60%,其元素分析数据为:(:31!14(^與0 53(3(实测值):(:,58.03(57.89);!1,7.18(7.25)眞 10. 92(11. 05)
[0069] 实施例6
[0070] 稀土金属配合物C6的制备
[0071] 制备方法同实施例1,不同之处采用配体化合物C,制成配合物C6,目标产率为 65%,其元素分析数据为:(:35!154¥10 53(3(实测值):(:,60.25(60.13);!1,7.75(7.86)眞 10. 04(10. 13)
[0072] 实施例7
[0073] 稀土金属配合物C7的制备
[0074] 制备方法同实施例1,不同之处将2-羟基-2-苯氨基乙醛用量改为30mmol,制成 配合物C7,目标催化剂产率为65%,产物的元素分析数据为:C28H37N5Si05Sc(实测值):C, 56.37(56.24) ;H, 6. 21 (6. 35) ;N, 11. 74 (11. 91)
[0075] 实施例8
[0076] 稀土金属配合物Cs的制备
[0077] 制备方法同实施例1,不同之处将稀土盐用量改为0. 05mmol,制成配合物C8,目标 催化剂产率为28%,产物的元素分析数据为:C28H37N5Si05Sc(实测值):C,56.37(56.24) ;H, 6.21(6.35) ;N, 11. 74(11. 85)
[0078] 实施例9
[0079] 稀土金属配合物C9的制备
[0080] 制备方法同实施例1,不同之处将稀土盐用量改为0. 20mmol,制成配合物C8,目标 催化剂产率为53%,产物的元素分析数据为:C28H37N5Si05Sc(实测值):C,56.37(56.24) ;H, 6. 21(6. 35) ;N, 11. 74(11. 55)
[0081] 实施例10
[0082] 稀土金属配合物C1(]的制备
[0083] 采用配体化合物D。将溶有0.lOmmol稀土盐(LnR7Rs,Ln是钇,R7为三甲基硅亚甲 基,R8为硝酸根)的5. 0ml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配体的5. 0ml乙酸乙酯溶 液中,立刻产生白色沉淀,室温搅拌6小时,离心分离,用少量乙酸乙酯洗涤2-3次,真空干 燥,产率62%。
[0084]产物的元素分析数据为:C28H36N6Si07Y(实测值):C,49. 05(48. 93) ;H, 5. 25(5. 31) ;N, 12. 26(12. 27)
[0085] 实施例11
[0086] 稀土金属配合物C11的制备
[0087] 采用配体化合物F。将溶有0.lOmmol稀土盐(LnR7Rs,Ln是钇,R7为六甲基二硅胺 基,R8为硝酸根)的5. 0ml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配体的5. 0ml乙酸乙酯溶 液中,立刻产生白色沉淀,室温搅拌6小时,离心分离,用少量乙酸乙酯洗涤2-3次,真空干 燥,产率56%。
[0088] 产物的元素分析数据
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