馈掉，由此得到本发明的环氧树脂混合物化Pl)210份。所得到的环氧树脂混合物的环氧当 量为226g/eq.，软化点为92°C，ICI烙融粘度为0.15化· s(150°C)，总氯量为505卵m，可水解 的氯为480ppm，氯离子为0 . Ippm，钢离子为0.1 ppm。另外，上述式（1)的化合物为72面积％ (GPC)，联苯二酪的环氧化物为16面积％ (GPC)。另外，前述式（1)的化合物(a)和联苯二酪的 环氧化物化）^重量比计为(3)/化）=4.5，^摩尔比率计为2.64。关于其它结构，包含前述 式（1)的化合物彼此之间、联苯二酪彼此之间、前述式（1)和联苯二酪混合存在并键合而得 到的化合物。
[0127] 合成例1
[0128] 在具备揽拌机、回流冷凝管、揽拌装置的1L的四口烧瓶中，加入酪化合物(DPPI1) (前述式（1)中取代基R全部为氨原子的化合物，SABIC BPPPP，纯度为99 % W上，残留酪献 200ppm，铁含量巧ppm,烙点290°C) 295份，表氯醇971份、二甲基亚讽165份，并将水浴升溫至 45°C。在内部溫度超过40°C时，用90分钟分步添加薄片状的氨氧化钢66份，然后再在45°C下 进行2小时、在70°C下进行1小时的后反应。反应结束后，进行水洗，使用旋转蒸发器在140 °C、减压下从油层中将过量的表氯醇等溶剂蒸馈掉。在残留物中添加甲基异下基甲酬760份 并溶解，通过水洗将生成的氯化钢等除去，然后将有机层升溫至70°C。在揽拌下添加30重 量％的氨氧化钢水溶液30份，并进行1小时的反应，然后进行水洗直至清洗水为中性为止， 使用旋转蒸发器在180°C、减压下将所得到的溶液中的甲基异下基甲酬等蒸馈掉，由此得到 具有前述式（1)所示的结构的环氧树脂化P4)353份。所得到的环氧树脂的环氧当量为267g/ eq.，软化点为99°C，ICI烙融粘度为0.91化· s(150°C)，总氯量为54化pm，可水解的氯为 430ppm，氯离子为O.lppm，钢离子为O.lppm。另外，上述式（1)的结构的化合物为88面积％ (GPC)，剩下12面积％为前述式(1)的结构的化合物彼此键合而得到的化合物。
[0129] 实施例2和比较例1、2
[0130] 使用实施例1中得到的本发明的环氧树脂混合物化P1)和比较用的环氧树脂化P2; 苯酪-联苯撑芳烷基型环氧树脂日本化药株式会社制NC-3000，EP3; Ξ径苯基甲烧型环氧树 脂日本化药株式会社制EPPN-502H)，将环氧树脂和固化剂(酪醒清漆（明和化成工业株式会 社制H-1)或者苯酪芳烷基树脂(Ξ井化学株式会社制Milex化C-化））等当量配合，并加入 固化催化剂（固化促进剂三苯基麟(北兴化学株式会社制TPP))和根据需要的填料(烙融二 氧化娃:涨森制MSR-2122表中的填料％为相对于环氧树脂组合物整体的比例），并使用混炼 漉进行均匀地混合、混炼，从而得到密封用环氧树脂组合物。使用混合机将该环氧树脂组合 物粉碎，然后用压片机制成片。将该制成片后的本发明和比较用的环氧树脂组合物进行传 递成型（175°CX60秒），然后在脱模后，在160°CX2小时+180°CX6小时的条件下进行固化， 从而得到评价用试验片。
[0131] 需要说明的是，固化物的物性按如下要点进行测定。另外，根据固化物的评价项 目，使用的固化剂的种类如下述表1所示，固化促进剂的使用量在用于评价耐热性和收缩率 的试样中相对于环氧树脂重量设定为1%，在用于评价阻燃性的试样中相对于环氧树脂重 量设定为2 %。
[0132] <固化收缩〉
[0133] 依据JIS K-691U成型收缩率）
[0134] <阻燃性试验〉
[0135] ?阻燃性的判定:依据化94进行。但是，在样品尺寸为宽度12.5mm X长度150mm、厚 度为0.8mm的条件下进行试验。
[0136] .余焰时间:对5个1组的样品进行10次接焰后的余焰时间的合计
[0137] [表 1]
[013 引
[0139]比较例1的固化物的阻燃性优异，但耐热性低。比较例2的固化物的耐热性高，但无 阻燃性，在阻燃性试验中完全燃烧，与运样的结果相对，在本发明的环氧树脂组合物的固化 物中可w兼顾高耐热性和阻燃性。而且，可知固化时的收缩率也良好，尺寸稳定性优异。
[0140] 实施例3和比较例3
[0141] 使用实施例1中得到的本发明的环氧树脂混合物化P1)和合成例1中得到的比较用 的环氧树脂化P4)，将环氧树脂和固化剂(酪醒清漆（明和化成工业株式会社制H-1)或者苯 酪芳烷基树脂(Ξ井化学株式会社制Milex化C-化））等当量配合，并加入固化催化剂（固化 促进剂、Ξ苯基麟(北兴化学株式会社制TPP))和根据需要的填料(烙融二氧化娃:涨森制 MSR-2122表中的填料％为相对于环氧树脂整体的比例），并且使用混炼漉进行均匀地混合、 混炼，从而得到密封用环氧树脂组合物。使用混合机将该环氧树脂组合物粉碎，然后用压片 机制成片。将该制成片后的本发明和比较用的环氧树脂组合物进行传递成型（175°CX60 秒），然后在脱模后，在160°CX2小时+180°CX6小时的条件下进行固化，从而得到评价用试 验片。
[0142] 需要说明的是，固化物的物性按如下要点进行测定。另外，根据固化物的评价项 目，使用的固化剂的种类如下述表2所示，固化促进剂的使用量在用于评价耐热性、机械强 度和粘附性的试样中相对于环氧树脂重量设定为1%，在用于评价阻燃性的试样中相对于 环氧树脂重量设定为2 %。
[0143] <TMA测定条件〉
[0144] ?热机械测定装置:TA-instruments 制，Q400EM
[0145] ?测定溫度范围：40°C~280°C
[0146] 升溫速度:2°C/分钟
[0147] <弯曲试验〉
[0148] ?依据JIS K 6911，在室溫和120°C下进行试验
[0149] <剥离强度〉
[0150] · 180°C剥离试验，依据JIS K-6854-2,使用社制铜锥
[0151] <阻燃性试验〉
[0152] ?阻燃性的判定:依据化94进行。但是，在样品尺寸为宽度12.5mmX长度150mm、厚 度为0.8mm的条件下进行试验。
[0153] .余焰时间:对5个1组的样品进行10次接焰后的余焰时间的合计
[0154] [表 2]
[0155]
[0156] 本发明的环氧树脂组合物具有非常低的烙融粘度，且其固化物保持来源于前述式 (1)的结构的耐热性。而且显而易见的是阻燃性中余焰时间短，因此阻燃性提高，另外与比 较用环氧树脂组合物的固化物相比弯曲强度、剥离强度更良好。
[0157] 合成例2
[0158] 在具备揽拌机、回流冷凝管、揽拌装置的烧瓶中，加入酪化合物(DPPIlK前述式 (1)中取代基R全部为氨原子的化合物，SABIC PPPBP，纯度为99% W上，残留酪献200ppm，铁 含量巧ppm) 256份，表氯醇971份、苄基Ξ甲基氯化锭3份，并将水浴升溫至70°C。用90分钟向 其中滴加49%氨氧化钢水溶液100份，然后再在70°C下进行4小时的后反应。反应结束后，进 行水洗，使用旋转蒸发器在140°C、减压下从油层中将过量的表氯醇等溶剂蒸馈掉，由此得 到具有前述式(1)所示的结构的环氧树脂化P5)290份。所得到的具有前述式（1)所示的结构 的环氧树脂的环氧当量为297g/eq.，软化点为95°C，ICI烙融粘度为0.70化· s( 150°C)，总 氯量为1045化pm，可水解的氯为9700ppm。
[0159] 实施例4和比较例4
[0160] 使用实施例1中得到的本发明的环氧树脂混合物化P1)和合成例2中得到的比较用 的环氧树脂巧P5)，将环氧树脂和固化剂(酪醒清漆（明和化成工业株式会社制H-1))等当量 配合，并添加相对于环氧树脂的重量为1%的作为固化催化剂(固化促进剂)的Ξ苯基麟(北 兴化学株式会社制TPP))，并且使用混炼漉进行均匀地混合、混炼，从而得到密封用环氧树 脂组合物。使用混合机将该环氧树脂组合物粉碎，然后用压片机制成片。将该制成片后的环 氧树脂组合物进行传递成型（175°C X 60秒），然后在脱模后，在160°C X 2小时+180°C X 6小 时的条件下进行固化，从而得到评价用试验片。
[0161] 需要说明的是，固化物的物性按如下要点进行测定。
[0162] <TMA测定条件〉
[0163] ?热机械测定装置:TA-instruments 制，Q400EM
[0164] ?测定溫度范围:40°C~280°C [01化]?升溫速度:2°C/分钟
[0166] [表 3]
[0167]
[0168] 可W确认本发明的环氧树脂组合物与现有公知的环氧树脂组合物相比，其粘度大 幅降低，且其固化物的耐热性更优异。
[0169] 实施例5
[0170] 在具备揽拌机、回流冷凝管、揽拌装置的烧瓶中，加入联苯二酪100份，表氯醇971 份、甲醇97份，并将水浴升溫至70°C。用90分钟向其中分步添加薄片状的氨氧化钢41份，然 后再在7〇°C下进行1小时的后反应。反应后，从溶剂类中过滤出析出的环氧树脂和氯化钢的 混合物。用70°C的溫水200份清洗5次，并干燥，由此得到前述式(5)所示的联苯二酪型的环 氧树脂化P7) 121份。
[0171] 将得到的环氧树脂化P7)和合成例1中得到的环氧树脂化P4)分别W20份和80份的 比例添加至300份四氨巧喃中，将其原样使用旋转蒸发器在180°C、减压下将四氨巧喃蒸馈 掉，由此得到本发明的环氧树脂组合物化P8)。得到的环氧树脂混合物化P8)为半晶质，其环 氧当量为247g/eq.，软化点为95°C，ICI烙融粘度为0.18化· s( 150°C)，总氯量为1820ppm， 可水解的氯为1670ppm。
[0172] 实施例6、7
[0173] 使用前述实施例1中得到的环氧树脂混合物化P1)和实施例5中得到的环氧树脂 化P8)，将环氧树脂和固化剂(苯酪芳烷基树脂（日本化药株式会社制KAYAHARD GPH-65))等 当量配合，并加入固化催化剂（固化促进剂，添加相对于环氧树脂的重量为2%的Ξ苯基麟 (北兴化学株式会社制TPP))和根据需要的填料(烙融二氧化娃涨森制MSR-2122表中的填 料％为相对于环氧树脂组合物整体的比例），并且使用混炼漉进行均匀地混合、混炼，从而 得到密封用环氧树脂组合物。使用混合机将该环氧树脂组合物粉碎，然后用压片机制成片。 将该制成片后的环氧树脂组合物进行传递成型（175°CX60秒），然后在脱模后，在160°CX2 小时+180°CX6小时的条件下进行固化，从而得到评价用试验片。
[0174] 需要说明的是，固化物的物性按如下要点进行测定。
[0175] <TMA测定条件〉
[0176] ?热机械测定装置:TA-instruments 制，Q400EM
[0177] .测定溫度范围:40°C~280°C
[0178] ?升溫速度:2°C/分钟
[0179] <阻燃性试验〉
[0180] ?阻燃性的判定:依据化94进行。但是，在样品尺寸为宽度12.5mm X长度150mm、厚 度为0.8mm的条件下进行试验。
[0181] ?余焰时间:对5个1组的样品进行10次接焰后的余焰时间的