壳寡糖的制备方法
【专利摘要】本发明公开一种壳寡糖的制备方法，包括以下步骤：(1)将1?10重量份壳聚糖加入到95?105重量份酸液中混合，得到混合溶液；(2)将45?65重量份过氧化氢溶液加入到混合溶液中，升温至45?85℃，200?500转/分搅拌35?55分钟，得到降解液；(3)将50?150重量份醇液加入到降解液中混合，静置10?30分钟，过滤、烘干。本发明公开了一种壳寡糖，以壳聚糖为原料，经预处理、料液配置、H2O2及超声波协同氧化降解、过滤、醇析后烘干制得。与现有技术相比，本发明提供的制备方法降解时间短、降解完全，且收率高，降解产物平均分子量分布较窄，适合工业化大规模生产使用。
【专利说明】
壳寡糖的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及营养食品领域，具体涉及一种壳寡糖的制备方法。
【背景技术】
[0002] 壳寡糖，即氨基葡萄糖通过0-1，4_糖营键连接而成的聚合度约为2-20的低聚糖， 可通过壳聚糖水解制得，其分子量低于，呈水溶性，可直接被人体吸收，是年壳素系列产品 中应用性能最好的产品，同时可以广泛应用于医药、食品、饮料、化妆品、印刷等多种工业领 域。
[0003] 壳寡糖是自然界中唯一含有正电荷的碱性氨基寡糖，绿色天然、无副作用，作为一 类新的生理活性物质，除了具有增强免疫、抗肿瘤抗癌、降低胆固醇、降血压、降血糖、加速 体内丐和铁的吸收以及关节组织的修复等功能外，还具有防腐抑菌、调节人体值等作用，这 也是壳寡糖区别于其他寡糖的重要特征，壳寡糖已成为国际上新兴的一种功能性低聚糖。
[0004] 目前国内外研究壳聚糖降解的方法主要有:化学法、物理法、酶解法以及三种降解 法派生出的复合降解法。壳寡糖通常利用壳聚糖经主链断裂而制成。随着医药、食品工业的 发展，壳寡糖的需求正在日益增加，而传统通过水解壳聚糖制壳寡糖的工艺，需消耗大量的 酸、双氧水及乙醇等，腐蚀设备，造成环境污染，且产率相对不高。
[0005] 本发明提供了一种壳寡糖的制备方法，降解时间短、降解完全、收率高。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术中存在的上述不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种壳寡糖 的制备方法及其制备方法。
[0007] 本发明目的是通过如下技术方案实现的：
[0008] -种壳寡糖的制备方法，包括以下步骤：
[0009] (1)将1-10重量份壳聚糖加入到95-105重量份酸液中混合，得到混合溶液；
[0010] (2)将45-65重量份过氧化氢溶液加入到混合溶液中，升温至45-85°C，200-500转/ 分搅拌35-55分钟，得到降解液；
[0011] (3)将50-150重量份醇液加入到降解液中混合，静置10-30分钟，过滤、烘干。
[0012] 优选地，所述步骤(1)中的酸液由下述质量百分比的原料组成:乳酸1-5%、苹果酸 1-5%、柠檬酸 1-5 %、水87-97 %。
[0013] 优选地，所述步骤(2)中的过氧化氢溶液为过氧化氢的水溶液，过氧化氢的质量浓 度为 15-35%。
[0014]优选地，所述步骤(3)中的醇液由下述质量百分比的原料组成：1_丙醇25-45%、1， 3_丙二醇25-45%、水30-50%。
[0015] 优选地，所述步骤(3)中的过滤为使用100-300目滤布过滤。
[0016] 优选地，所述步骤(3)中的烘干为置于60-100°C下8-24小时。
[0017] 本发明公开了一种壳寡糖，以壳聚糖为原料，经预处理、料液配置、H202及超声波协 同氧化降解、过滤、醇析后烘干制得。与现有技术相比，本发明提供的制备方法降解时间短、 降解完全，且收率高，降解产物平均分子量分布较窄，适合工业化大规模生产使用。
【具体实施方式】
[0018] 下面结合实施例对本发明做进一步的说明，以下所述，仅是对本发明的较佳实施 例而已，并非对本发明做其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示 的技术内容加以变更为同等变化的等效实施例。凡是未脱离本发明方案内容，依据本发明 的技术实质对以下实施例所做的任何简单修改或等同变化，均落在本发明的保护范围内。
[0019] 实施例中各原料介绍：
[0020] 壳聚糖，CAS号：9012-76-4,采用河南旗诺食品配料有限公司提供的脱乙酰度为 95%的食品级壳聚糖。
[0021] 过氧化氢，CAS 号：7722-84-1。
[0022] 乳酸，CAS 号：849585-22-4。
[0023] 苹果酸，即L-苹果酸，CAS号:97-67-6。
[0024] 柠檬酸，CAS 号：77-92-9。
[0025] 1-丙醇，CAS 号：71-23_8。
[0026] 1,3-丙二醇，CAS 号：504-63-2。
[0027] 实施例1
[0028] 壳寡糖的具体制备方法，包括以下步骤：
[0029] (1)将7重量份壳聚糖加入到100重量份酸液中，搅拌混合均匀，得到混合溶液；
[0030] (2)将55重量份过氧化氢溶液加入到混合溶液中，其中过氧化氢溶液为过氧化氢 的水溶液，过氧化氢的质量浓度为30% ;升温至65°C，300转/分搅拌45分钟，得到降解液； [0031] (3)将100重量份醇液加入到降解液中，搅拌混合均匀，静置20分钟;再使用板框式 过滤机过滤，采用180目的滤布，得到滤渣;最后将滤渣置于70°C下12小时烘干。得到实施例 1的壳寡糖。
[0032]所述步骤（1)中的酸液由下述质量百分比的原料组成:乳酸2.5 %、苹果酸2.5 %、 柠檬酸2.5 %、蒸馏水92.5 % ;将乳酸、苹果酸、柠檬酸加入蒸馏水中搅拌混合均匀即得酸 液。
[0033]所述步骤（3)中的醇液由下述质量百分比的原料组成：1_丙醇35%、1，3_丙二醇 35%、蒸馏水30%;将1-丙醇、1，3_丙二醇加入蒸馏水中搅拌混合均匀即得醇液。
[0034] 实施例2
[0035] 与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述步骤（1)中的酸液由下述质量百分比的 原料组成:乳酸3.75 %、苹果酸3.75%、蒸馏水92.5 % ;将乳酸、苹果酸加入蒸馏水中搅拌混 合均匀即得酸液。得到实施例2的壳寡糖。
[0036] 实施例3
[0037] 与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述步骤（1)中的酸液由下述质量百分比的 原料组成:乳酸3.75 %、柠檬酸3.75%、蒸馏水92.5 % ;将乳酸、柠檬酸加入蒸馏水中搅拌混 合均匀即得酸液。得到实施例3的壳寡糖。
[0038] 实施例4
[0039] 与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述步骤（1)中的酸液由下述质量百分比的 原料组成:苹果酸3.75%、柠檬酸3.75 %、蒸馏水92.5 % ;将苹果酸、柠檬酸加入蒸馏水中搅 拌混合均匀即得酸液。得到实施例4的壳寡糖。
[0040] 实施例5
[0041] 与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述步骤(3)中的醇液由下述质量百分比的 原料组成：1_丙醇70%、蒸馏水30%;将1-丙醇加入蒸馏水中搅拌混合均匀即得醇液。得到 实施例5的壳寡糖。
[0042] 实施例6
[0043] 与实施例1基本相同，区别仅仅在于:所述步骤(3)中的醇液由下述质量百分比的 原料组成：1，3_丙二醇70%、蒸馏水30%;将1，3_丙二醇加入蒸馏水中搅拌混合均匀即得醇 液。得到实施例6的壳寡糖。
[0044] 测试例1
[0045] 对实施例1-6制备的壳寡糖的收率进行统计。壳寡糖收率（％)=壳寡糖质量/壳聚 糖质量X 100%。具体结果见表1。
[0046] 表1:壳寡糖收率结果表单位:％
[0048]比较实施例1与实施例2-4,实施例1(乳酸、苹果酸、柠檬酸复配)壳寡糖收率明显 高于实施例2_4(乳酸、苹果酸、柠檬酸中任意二者复配）；比较实施例1与实施例5-6,实施例 1 (1-丙醇、1，3-丙二醇复配)壳寡糖收率明显高于实施例5-6(1-丙醇、1，3-丙二醇中单一原 料)。
[0049] 测试例2
[0050] 将实施例1-6制备的壳寡糖，置于25°C，相对湿度85 %环境下保藏半年，采用《GB/T 4789.2-2010食品卫生微生物学检验菌落总数测定》进行菌落总数测试。具体测试结果见表 2〇
[00511表2:菌落总数测试表cfu/g
[0053]发明人意外的发现，比较实施例1与实施例2-4，实施例1 (乳酸、苹果酸、柠檬酸复 配)防腐性能明显优于实施例2_4(乳酸、苹果酸、柠檬酸中任意二者复配）；比较实施例1与 实施例5-6,实施例1(1-丙醇、1，3_丙二醇复配)防腐性能明显优于实施例5-6(1-丙醇、1，3_ 丙二醇中单一原料)。
[0054] 测试例3
[0055] 将实施例1-6制备的壳寡糖中聚合度2-10的壳寡糖含量进行测试。测试结果见表 3〇
[0056] 表3:聚合度2-10的壳寡糖含量测试结果表单位：％
[0059]比较实施例1与实施例2-4,实施例1(乳酸、苹果酸、柠檬酸复配)聚合度2-10的壳 寡糖含量明显高于实施例2_4(乳酸、苹果酸、柠檬酸中任意二者复配）；比较实施例1与实施 例5-6,实施例1(1-丙醇、1，3_丙二醇复配)聚合度2-10的壳寡糖含量明显高于实施例5-6 (1-丙醇、1，3-丙二醇中单一原料）。
【主权项】
1. 一种壳寡糖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将1-10重量份壳聚糖加入到95-105重量份酸液中混合，得到混合溶液； (2) 将45-65重量份过氧化氢溶液加入到混合溶液中，升温至45-85 °C，200-500转/分搅 拌35-55分钟，得到降解液； (3) 将50-150重量份醇液加入到降解液中混合，静置10-30分钟，过滤、烘干。2. 如权利要求1所述的壳寡糖的制备方法，其特征在于:所述步骤（1)中的酸液由下述 质量百分比的原料组成:乳酸1-5 %、苹果酸1-5 %、柠檬酸1-5 %、水87-97 %。3. 如权利要求1或2所述的壳寡糖的制备方法，其特征在于:所述步骤(2)中的过氧化氢 溶液为过氧化氢的水溶液，过氧化氢的质量浓度为15-35 %。4. 如权利要求1或2所述的壳寡糖的制备方法，其特征在于:所述步骤(3)中的醇液由下 述质量百分比的原料组成：1-丙醇25-45%、1，3_丙二醇25-45%、水30-50%。5. 如权利要求1或2所述的壳寡糖的制备方法，其特征在于:所述步骤(3)中的过滤为使 用100-300目滤布过滤。6. 如权利要求1或2所述的壳寡糖的制备方法，其特征在于:所述步骤(3)中的烘干为置 于60-100°C 下 8-24 小时。
【文档编号】C08B37/08GK105968147SQ201610318583
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年5月13日
【发明人】张露引
【申请人】上海艾苛密进出口有限公司