一种热稳定性好的低汞催化剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种热稳定性好的低隶催化剂的制备方法，属于精细化学技术领域。
【背景技术】
[0002] 工业上使用的催化剂有高隶催化剂和低隶催化剂，高隶催化剂的氯化隶含量 10-12%，低隶催化剂的氯化隶含量4-6. 5%。由于高隶催化剂的氯化隶含量高，隶消耗大，现 在在逐步被淘汰。低隶触媒的应用规模在逐步扩大，中国专利CN200610012455. 0公开的低 隶催化剂，该催化剂活性炭为载体，含氯化隶4-6. 5,辅助组分为氯化锋，浸溃法制备，目前 市场上使用的低隶催化剂多为此公司生产。中国专利201010203376. 4公开的低隶催化剂 的组成为活性炭载体100份，主催化成分氯化隶1~8份，辅助成分1~10份，辅助成分A 与B各1~10份，辅助成分A为氯化钻或氯化儘，辅助成分B为氯化钟或氯化锭，该催化剂 已在其公司内部实现批量生产和使用。
[0003] 现有的低隶催化剂仍然存在W下不足： (1) 催化剂自身的机械性能差； (2) 热稳定性差，氯化隶损失率局； (3) 用于氯乙締的合成反应，乙烘的转化率低，氯乙締的选择性低，氯乙締的收率低。
【发明内容】
[0004] 本发明为解决现有技术存在的不足，提供一种热稳定性好的低隶催化剂的制备方 法，W实现W下发明目的： (1)本发明制备的低隶催化剂，W重量百分比计，氯化隶4. 3%、氯化锋8. 6%、氯化钮 8. 6%、氯化销2. 87%、四下基氯化锭2. 87%、=苯基麟间横酸钟2. 87%、水0. 18%，机械强度 98. 6%，粒度3~6mm(98%)，堆积密度460g/l，氯化隶烧失率0. 39%。 阳0化](2)本发明制备的低隶催化剂，热稳定性好，氯化隶损失率低。
[0006] (3)本发明制备的低隶催化剂，用于氯乙締的合成反应，乙烘的转化率达99. 93%， 氯乙締的选择性近100%，氯乙締的收率达95. 2%。
[0007] 为解决W上技术问题，本发明采用W下技术方案： 一种热稳定性好的低隶催化剂的制备方法，包括活性炭的制备、吸附液的制备、吸附处 理；所述吸附处理包括超声辅助吸附、微波辅助吸附、真空渗透吸附。
[0008] W下是对上述技术方案的进一步改进： 所述活性炭的制备，包括炭化，所述炭化，将经过脱灰的煤粉，在N2流量为20ml/mim的 保护下，进行炭化，炭化溫度起始溫度为300°C，W2°C/min的升溫速率，升至400°C，炭化 2. 5小时，得炭化料。
[0009] 所述活性炭的制备，还包括一次活化，所述一次活化，将炭化后的煤粉用酸浸溃， 酸与煤粉中固定碳的的质量比为3:1，浸泡5小时，水洗，干燥。
[0010] 所述的酸，包括60%的憐酸、巧樣酸、草酸，质量比例为4:1:2。
[0011] 所述活性炭的制备，还包括二次活化，所述二次活化，经过一次活化后的煤粉，置 于氯化锋、氯化祕的混合液中，中浸泡2小时，然后在N2流量为10ml/mim、48(TC下，活化2 小时。 阳012] 所述氯化锋、氯化祕，与煤粉中固定碳的质量比例为1:1:0. 8。
[001引所述吸附液的制备，用氯化隶、盐酸和脱盐水配制质量分数为5%、pH=3的氯化隶 盐酸溶液，加入适量协同促进剂，氯化隶和协同促进剂的质量比例为1:6。
[0014] 所述协同促进剂，包括氯化锋、氯化钮、氯化销、四下基氯化锭、=苯基麟间横酸 钟，质量比例为3:3:1:1:1。
[0015] 采用W上技术方案，本发明的有益效果为： (1)本发明制备的低隶催化剂，W重量百分比计，其中含氯化隶4. 3%、氯化锋8. 6%、氯 化钮8. 6%、氯化销2. 87%、四下基氯化锭2. 87%、S苯基麟间横酸钟2. 87%、水0. 18%，机械强 度98. 6%，粒度3~6mm(98%)，堆积密度460g/l，氯化隶烧失率0. 39%。
[0016] (2)本发明制备的低隶催化剂，热稳定性好，在260°C条件下10化，氯化隶的含量 为4. 089%，氯化隶损失率为4. 90%。
[0017] (3)本发明制备的低隶催化剂，用于氯乙締的合成反应，乙烘的转化率达99. 93%， 氯乙締的选择性近100%，氯乙締的收率达95. 2%。
【具体实施方式】
[0018] W下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用 于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
[0019] 实施例1 一种热稳定性好的低隶催化剂的制备方法 步骤1活性炭的制备 (1)原料煤的选择 所述原料煤为无烟煤，水分含量为6%，灰分含量为8. 5%，挥发分含量为14. 5%，固定碳 含量为71%。
[0020] (2)原料煤的脱灰 将无烟煤磨碎，过100目筛，将煤粉放于13%的HF溶液中，60°C超声波震荡7小时，过 滤，用蒸馈水洗至滤液呈中性，然后将洗样放入40%的肥1溶液中，75°C超声波震荡6小时， 过滤，蒸馈水洗至滤液呈中性；然后让入50ppm的聚丙締酷胺溶液中，先用5000r/min的速 度揽拌15分钟后，调低至2000r/min的速度揽拌8分钟，过滤，蒸馈水洗至滤液呈中性。
[0021] 脱灰后灰分含量为1. 8〇/〇。 阳02引 （3)炭化 将经过脱灰的煤粉，在N2流量为20ml/mim的保护下，进行炭化，炭化溫度起始溫度为 300°C，W2°C/min的升溫速率，升至400°C，炭化2. 5小时，得炭化料。 阳02引 （4) 一次活化 将炭化后的煤粉用酸浸溃，所述的酸，包括：60%的憐酸、巧樣酸、草酸，质量比例为 4:1:2,酸与煤粉中固定碳的的质量比为3:1，浸泡5小时，水洗，干燥。
[0024] (5)二次活化 经过一次活化后的煤粉，置于氯化锋、氯化祕的混合液中，氯化锋：氯化祕：固定碳的 质量比为I:I:0. 8中浸泡2小时，然后在N2流量为10ml/mim、480°C下，活化2小时。 阳0巧](6)后处理 活化料出炉冷却后冷却至室溫，放入质量百分含量为4%的盐酸溶液中浸泡12小时，蒸 馈水冲洗至中性，烘干。
[0026] 制备的活性炭舰值1500mg/g，亚甲基蓝值130mg/g，中孔率达98. 7%，四氯化碳吸 附值为120%、水份2%、灰份1. 8%、固定碳含量为73%、机械强度98%、堆积密度385g/L、比表 面积为1600m2/g，平均孔径为2. 4-3. 1皿。
[0027] 步骤2载体的制备 用高纯盐酸和脱盐水配制质量分数为0. 1~5%的盐酸溶液5