一种层状结构多金属本体催化剂及制备和应用_3

文档序号:9556435阅读:来源:国知局
7. 2g,其中 W6+0. 03mol),将它们溶于300ml溶剂中(按体积比记,水;有机溶剂=200 ;100),并将此溶 液加热至反应温度8(TC,不断揽拌,形成无色透明溶液化);随后将步骤a)中制备的浆液前 体(a)加热至反应温度8(TC;将此浆液慢慢地加入所述无色透明溶液化)中,形成浅绿色 反应液,将其在8(TC反应温度,回流反应5小时,得到浅绿色粉末;将反应得到的浅绿色粉 末过滤、洗涂,并在12(TC烘干,得到NiZnAlMoW催化剂(16.0g)。经低温氮吸附测定的催化 剂的比表面积为140m7g,孔容为0. 40ml/g。
[0087] C)此催化剂为浅绿色粉末状,通过XRF测定其分子表达式为 4NiO·化0 ·Al2〇3·Mo〇3·W〇3。此实施例中合成的催化剂用1-cat.来表示。其前体 1-NiZnA^LDH和催化剂的邸D表征结果列于图1,前体的TEM表征结果列于图2,硫化态的 SEM表征如图3所示。其超高的加氨脱硫活性如图4所示。在进行加氨脱硫之前,对此催化 剂进行预硫化,硫化条件为在体积含量10%H2S/H2气氛中,在40(TC下反应2个小时,其中 10%H2S/H2的流速为60毫升/分钟。
[008引 实施例2
[0089] 本实施例说明本发明中的NiZnAlMoW本体催化剂的制备:
[0090] 分别称取硫酸媒(26. 29g,其中Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol) 和硝酸铅化75g,其中A13+0.Olmol),代替实施例1中使用的硝酸媒(29. 08g,其中 Ni2+0.Imol),硝酸锋(1.49g,其中化2+0. 005mol)和硝酸铅化 75g,其中A13+0.Olmol), W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 4g),合成的多金属本体催 化剂用2-cat.来表示,此种2-cat.催化剂的物质形貌与1-cat.催化剂相似。其前体 2-NiZnA^LDH和催化剂的X畑表征结果列于图1,前体2-NiZnA^LDH的TEM表征如图2所 示,其硫化态催化剂形貌保持层状结构如图3所示。其超高的加氨脱硫活性如图4所示。经 低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为142m7g,孔容为0. 42ml/g。
[00川 实施例3
[009引本实施例说明本发明中的NiZnAlMoW本体催化剂的制备:
[0093] 分别称取氯化媒(20. 22g,其中Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol) 和硝酸铅化75g,其中A13+0.Olmol)代替实施例1中使用的硝酸媒(29. 08g,其中 Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol)和硝酸铅化 75g,其中A13+0.Olmol),W与 实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16.Ig),合成的多金属本体催化剂用 3-cat.来表示,此种3-cat.催化剂为浅绿色粉末。其超高的加氨脱硫活性如图4所示。经 低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为145m7g,孔容为0. 45ml/g。
[0094] 实施例4
[0095] 本实施例说明本发明中的Ni化AlMoW本体催化剂的制备:
[0096] 分别称取硝酸媒(29. 08g,其中Ni2+0.Imol),硝酸亚铁(1. 44g,其中化2+0. 005mol) 和硝酸铅化75g,其中A13+0.Olmol),代替实施例1中使用的硝酸媒(29. 08g,其中 Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol)和硝酸铅化 75g,其中A13+0.Olmol),W与 实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 5g),合成的多金属本体催化剂用 Cat-A来表示,此种化t-A催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为 148mVg,孔容为 0. 46ml/g。
[0097] 实施例5
[0098] 本实施例说明本发明中的NiMgAlMoW本体催化剂的制备:
[0099] 分别称取硝酸媒(29. 08g,其中Ni2+0.Imol),硝酸镇 0). 92g,其中Mg2+0. 005mol) 和硝酸铅化75g,其中A13+0.Olmol),代替实施例1中使用的硝酸媒(29. 08g,其中 Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol)和硝酸铅化 75g,其中A13+0.Olmol),W与 实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 7g),合成的多金属本体催化剂用 Cat-B来表示,此种化t-B催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为 149mVg,孔容为 0.47ml/g。
[0100] 实施例6
[0101] 本实施例说明本发明中的CoMnAlMoW本体催化剂的制备:
[010引分别称取硝酸钻(29.llg,其中Co2+0.Imol),硝酸儘(1. 26g,其中Mn2+0. 005mol) 和硝酸铅化75g,其中A13+0.Olmol),代替实施例1中使用的硝酸媒(29. 08g,其中 Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol)和硝酸铅化 75g,其中A13+0.Olmol),W与 实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 4g),合成的多金属本体催化剂用 Cat-C来表示,此种化t-C催化剂为浅粉色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为 146mVg,孔容为 0.44ml/g。
[0103] 实施例7
[0104] 本实施例说明本发明中的CoCuAlMoW本体催化剂的制备:
[010引硫酸钻(28. 12g,其中Co2+0.Imol),硝酸铜(1. 21g,其中Cu2+0. 005mol)和硝酸铅 (3. 75g,其中A13+0.Olmol),代替实施例1中使用的硝酸媒(29. 08g,其中Ni2+0.Imol),硝酸 锋(1.49g,其中化2+0. 005mol)和硝酸铅化75g,其中A13+0.Olmol),W与实施例1中所述 的相同方式制备多金属本体催化剂(17.Ig),合成的多金属本体催化剂用化t-D来表示,此 种化t-D催化剂为灰绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为144m7g,孔容为 0.42ml/g0
[0106] 实施例8
[0107] 本实施例说明本发明中的NUnCrMoW本体催化剂的制备:
[0108]分别称取的硝酸媒(29. 08g,其中Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol) 和硝酸館(4.OOg,其中化3+0.Olmol),代替实施例1中使用的硝酸媒(29. 08g,其中 Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol)和硝酸铅化 75g,其中A13+0.Olmol),W与 实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(17. 8g),合成的多金属本体催化剂用 Cat-E来表示,此种化t-E催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为 142mVg,孔容为 0. 41ml/g。
[0109] 实施例9
[0110] 本实施例说明本发明中的NiMnCrMoW本体催化剂的制备:
[011。 分别称取的硝酸媒(29. 08g,其中Ni2+0.Imol),硝酸儘(1. 26g,其中Mn2+0. 005mol) 和硝酸館(4.OOg,其中化3+0.Olmol),代替实施例1中使用的硝酸媒(29. 08g,其中Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol)和硝酸铅化 75g,其中A13+0.Olmol),W与 实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(17. 9g),合成的多金属本体催化剂用 Cat-F来表示,此种化t-F催化剂为灰绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为 142mVg,孔容为 0. 42ml/g。
[0112] 实施例10
[0113] 本实施例说明本发明中的Ni化CrMoW本体催化剂的制备:
[0114] 分别称取的硝酸媒(29. 08g,其中Ni2+0.Imol),硝酸铜(1. 21g,其中Cu2+0. 005mol) 和硝酸館(4.OOg,其中化3+0.Olmol),代替实施例1中使用的硝酸媒(29. 08g,其中 Ni2+0.Imol),硝酸锋(1. 49g,其中化2+0. 005mol)和硝酸铅化 75g,其中A13+0.Olmol),W与 实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(17. 9g),合成的多金属本体催化剂用 Cat-F来表示,此种化t-F催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为 142mVg,孔容为 0. 42ml/g。
[0115] 实施例11
[0116] 除了使用钢酸倭巧.4g,其中M〇e+0. 03mol)和偏鹤酸倭(14. 4g,其中W6+0. 06mol) 代替实施例1中使用的钢酸倭巧.4g,其中M〇e+0. 03mol)和偏鹤酸倭(7. 2g,其中 W6+0. 03mol)外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 7g),合成的多 金属本体催化剂用Cat-G来表示,此种化t-G催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的 催化剂的比表面积为143m7g,孔容为0. 44ml/g。
[0117] 实施例12
[011引除了使用钢酸倭(10. 8g,M0e+0. 06mol)和偏鹤酸倭巧.4g,其中M0e+0. 03mol)代 替实施例1中使用的钢酸倭巧.4g,其中M0e+0. 03mol)和偏鹤酸倭(7. 2g,其中W6+0. 03mol) 夕bW与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(17. 2g),合成的多金属本体催 化剂用Cat-H来表示,此种化t-H催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的比 表面积为145m7g,孔容为0. 42ml/g。
[0119] 实施例13
[0120] 除了在步骤a中使用在5(TC反应10小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(17. 2g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-I来表示,此种化t-I催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为142m7g,孔容为0. 42ml/g。
[0121] 实施例14
[0122] 除了在步骤a中使用在5(TC反应25小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(17.Og),合成的多金属本 体催化剂用Cat-J来表示,此种化t-J催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为143m7g,孔容为0. 43ml/g。
[0123] 实施例15
[0124] 除了在步骤a中使用在5(TC反应45小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(17.Ig),合成的多金属本 体催化剂用Cat-K来表示,此种化t-K催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为141m7g,孔容为0. 42ml/g。
[0125] 实施例16
[0126] 除了在步骤a中使用在10(TC反应15小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 7g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-L来表示,此种化t-L催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为144m7g,孔容为0. 40ml/g。
[0127] 实施例17
[012引除了在步骤a中使用在10(TC反应25小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同
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