一种层状结构多金属本体催化剂及制备和应用_4

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方式制备多金属本体催化剂(16. 9g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-M来表示,此种化t-M催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为142m7g,孔容为0. 41ml/g。
[0129] 实施例18
[0130]除了在步骤a中使用在10(TC反应45小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 8g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-N来表示,此种化t-N催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为146m2/g,孔容为0. 40ml/g。
[0131] 实施例19
[0132] 除了在步骤a中使用在15(TC反应10小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时夕F,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16.Og),合成的多金属本 体催化剂用Cat-0来表示,此种化t-0催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为144m7g,孔容为0. 42ml/g。
[0133] 实施例20
[0134] 除了在步骤a中使用在15(TC反应25小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 2g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-P来表示,此种化t-P催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为143m7g,孔容为0. 43ml/g。
[0135] 实施例21
[0136] 除了在步骤a中使用在15(TC反应45小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时夕F,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 6g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-Q来表示,此种化t-Q催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为148m7g,孔容为0. 45ml/g。
[0137] 实施例22
[013引除了在步骤b中使用在5(TC反应4小时代替实施例1中使用的在8(TC反应5小 时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16.Og),合成的多金属本体 催化剂用Cat-R来表示,此种化t-R催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的 比表面积为144m7g,孔容为0. 44ml/g。
[0139] 实施例23
[0140] 除了在步骤b中使用在5(TC反应10小时代替实施例1中使用的在8(TC反应5小 时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 2g),合成的多金属本体 催化剂用Cat-S来表示,此种化t-S催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的 比表面积为145m7g,孔容为0. 46ml/g。
[0141] 实施例24
[0142] 除了在步骤b中使用在5(TC反应25小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(17.Og),合成的多金属本 体催化剂用Cat-T来表示,此种化t-T催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为144m7g,孔容为0. 42ml/g。
[0143] 实施例25
[0144] 除了在步骤b中使用在5(TC反应45小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(17.Ig),合成的多金属本 体催化剂用Cat-U来表示,此种化t-U催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为140m7g,孔容为0. 44ml/g。
[0145]实施例26
[0146] 除了在步骤b中使用在10(TC反应4小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 7g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-V来表示,此种化t-V催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为146m7g,孔容为0. 45ml/g。
[0147] 实施例27
[014引除了在步骤b中使用在10(TC反应10小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 9g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-W来表示,此种化t-W催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为141m2/g,孔容为0. 43ml/g。
[0149] 实施例28
[0150] 除了在步骤b中使用在10(TC反应25小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时夕F,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 8g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-X来表示,此种化t-X催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为144m7g,孔容为0. 41ml/g。
[0151] 实施例29
[0152] 除了在步骤b中使用在10(TC反应45小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 7g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-Y来表示,此种化t-Y催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂 的比表面积为146m7g,孔容为0. 45ml/g。
[0153] 实施例30
[0154] 除了在步骤b中使用在15(TC反应4小时代替实施例1中使用的在8(TC反应5小 时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 4g),合成的多金属本体 催化剂用Cat-Z来表示,此种化t-Z催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化剂的 比表面积为149m7g,孔容为0. 48ml/g。
[0155] 实施例31
[0156] 除了在步骤b中使用在15(TC反应10小时代替实施例1中使用的在8(TC反应5 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 5g),合成的多金属本 体催化剂用Cat-AA来表示,此种化t-AA催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化 剂的比表面积为142m7g,孔容为0. 41ml/g。
[0157] 实施例32
[015引除了在步骤b中使用在15(TC反应25小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时夕F,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 9g),合成的多金属本 体催化剂用化t-BB来表示,此种化t-BB催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化 剂的比表面积为147m7g,孔容为0. 45ml/g。
[0159] 实施例33
[0160]除了在步骤b中使用在15(TC反应45小时代替实施例1中使用的在8(TC反应25 小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(16. 8g),合成的多金属本 体催化剂用化t-CC来表示,此种化t-CC催化剂为浅绿色粉末。经低温氮吸附测定的催化 剂的比表面积为146m7g,孔容为0. 44ml/g。
[0161] 实施例34
[0162] 除了在进行加氨脱硫反应及预硫化之前对催化剂在空气气氛下,40(TC进行般烧2 个小时外,W与实施例1中所述的相同方式制备多金属本体催化剂(14.Ig),合成的多金属 本体催化剂用Cat-孤来表示,此种化t-孤催化剂为褐色粉末。经低温氮吸附测定的催化 剂的比表面积为145m7g,孔容为0. 42ml/g。
[0163] 实施例35
[0164] 本实施例说明本发明中的Co化CrMoW本体催化剂的制备:
[01财 a.分别称取硝酸钻(28. 12g,其中Ni2+0.Imol),硝酸亚铁(1. 44g,其中 Fe2+0. 005mol)和硝酸館(4.OOg,其中化3+0.Olmol),将其溶于200ml含有水和表面活性剂PVA的混合溶液中(按体积比记,水;表面活性剂PVA= 190 ;10),向其中缓慢滴加0. 2mol/ L化OH溶液,调节抑=12,并加热至反应温度8(TC,生成灰绿色混合反应液,将其在8(TC 反应温度下回流反应25个小时,得到灰绿色粉末;将反应得到的灰绿色粉末过滤并且洗 涂,得到催化剂前体(即具有层状结构的NWe化-LDH催化剂前体);将此催化剂前体加入 200ml水中,配置成浆液前体(a);
[0166] b.分别称取钢酸倭巧.4g,其中M〇e+0. 03mol)和偏鹤酸倭(7. 2g,其中 W6+0. 03mol),将它们溶于300ml溶剂中(按体积比记,水:己二醇:表面活性剂SA20 = 190 : 100:10),并将此溶液加热至反应温度8(TC,不断揽拌,形成无色透明溶液化);随后将制备 的浆液前体(a)加热至反应温度并慢慢地加入无色透明溶液化)中,形成灰绿色反应液,将 其在8(TC反应温度,回流反应5小时;将反应得到的灰绿色粉末过滤、洗涂,并在12(TC烘 干,得到Co化CrMoW催化剂(16.3g)。经低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为140m7g, 孔容为0. 48ml/g。
[0167] C.此催化剂为灰绿色粉末状,通过XRF测定其分子表达式为 4C〇3〇4 ·化〇3 ·化2〇3 ·M〇〇3 ·W〇3。此实施例中合成的催化剂用化t-EE来表示。在进行加氨 脱硫之前,对此催化剂进行预硫化,硫化条件为在10%H2S/H2气氛中,在40(TC下反应2个 小时,其中10%H2S/H2的流速为60毫升/分钟。
[016引 实施例36
[0169] 本实施例说明本发明中的CoMgCrMoW本体催化剂的制备:
[0170]a.分别称取硝酸钻(28. 12g,其中Ni2+0.Imol),硝酸镇0). 92g,其中 Mg2+0. 005mol)和硝酸館(4.OOg,其中化3+0.Olmol),将它们溶于200ml水中形成水溶液,向 其中缓慢滴加0. 2mol/LNa0H溶液,调节pH= 12,并加热至反应温度5(TC,生成灰绿色混合 反应液,将其在5(TC反应温度下回流反应25个小时,得到灰绿色粉末;将反应得到的浅绿 色粉末过滤并且洗涂,得到催化剂前体(即具有层状结构的CoMg化-LDH催化剂前体);将 此催化剂前体加入250ml水中,配置成浆液前体(a);
[0171] b.分别称取钢酸倭巧.4g,其中M〇e+0. 03mol)和偏鹤酸倭(7. 2g,其中 W6+0.03mol),将它们溶于水(1800ml)和己二醇(120mL)中,形成溶液,并将此溶液加热至 反应温度,不断揽拌,形成无色透明溶液化);随后将制备的浆液前体(a)加热至反应温度 4(TC并慢慢地加入无色透明溶液化)中,形成灰绿色反应液,将其在4(TC反应温度,回流反 应5小时;将反应得到的灰绿色粉末过滤、洗涂,并在12(TC烘干,得到CoMgCrMoW催化剂 (16.Ig)。经低温氮吸附测定的催化剂的比表面积为138m7g,孔容为0. 37ml/g。
[0172] c.此催化剂为灰绿色粉末状,通过XRF测定其分子表达式为 4Co化?化〇3·MgO·Mo〇3·W〇3。此实施例中合成的催化剂用Cat-FF来表示。在进行加氨 脱硫之前,对此催化剂进行预硫化,硫化条件为在10%H2S/H2气氛中,在40(TC下反应2个 小时,其中10%H2S/H2的流速为60毫升/分钟。
[0173] 实施例37
[0174] 本实施例说明本发明中的NiCoMgAlMoW本体催化剂的制备:
[0Π5]a.分别称取使用硝酸媒(29. 08g,其中Ni2+0.1mol),硫酸钻化54g,其中Co2+0. 009mol),硝酸镇 〇). 92g,其中Mg2+0. 005mol)和硝酸铅化75g,其中A1心0.0 lmol),将 它们溶于220ml含有水和表面活性剂PVA的溶液中形成混合液(按体积比记,水;表面活性 剂PVA = 200 ;20),向其中缓慢
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