，磯酸氨盐例如为磯酸氨 钢和/或磯酸氨钟，磯酸二氨盐例如为磯酸二氨钢和/或磯酸二氨钟。优选浸溃时控制含 磯化合物溶液与载体的液固重量比为2-8,浸溃温度为室温例如为10-4(TC，浸溃时间优选 为0. 5-10小时，浸溃后过滤，将所得固体干燥、赔烧即得磯改性的载体。
[0048] 其中，按如下步骤引入第W族金属；用含第W族金属的化合物的溶液浸溃磯改性 载体，浸溃所用含第W族金属的化合物的溶液的量应使其中的第W族金属含量满足催化剂 中所要求的第W族金属含量。浸溃所用含第W族金属的化合物优选氯笛酸、氯铅酸和笛氨 络合物中的一种或多种。更优选浸溃液与磯改性载体的重量比优选为1. 5-3,浸溃后载体经 干燥赔烧制得催化剂。
[0049] 催化剂制备过程中所述的干燥温度一般为100-12(TC，赔烧温度一般为 450-650 〇C。
[0050] 本发明提供了本发明的丝光Beta沸石和本发明的载体在正构焼姪异构化中的应 用。
[0051] 本发明所述催化剂适用于巧、C6正构焼姪临氨异构化反应。适宜的异构化反应条 件为；温度为200-35(TC，优选为230-30(TC ;压力为0. 5-3. OMPa，优选为0. 5-2. OMPa ;反应 进料质量空速为0. 2-lOh 1，优选为0. 5-化1 ;氨/姪摩尔比0. 1-5,优选0. 5-3。
[0052] 下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。
[0053] 本发明中，XRD图谱采用X射线衍射分析狂RD)得到：
[0054] 采用X射线衍射仪对分子筛的晶相结构进行分析，分析条件如下：金属祀化Ka， 管电压40kV，管电流20mA，X射线波长为0. 15418nm，衍射仪转动速度4° /min,接收狭缝 0.3mm，发射狭缝和散射狭缝均为Γ，扫描范围0-10°。
[0055] 实施例1
[0056] 1. 1制备丝光Beta沸石：
[0057] 将水玻璃、硫酸铅、Η己醇胺、去离子水混合，用浓硫酸调节抑值至10,室温2(TC 揽拌比，得到凝胶混合物；
[0058] 在揽拌条件下，将Beta沸石（氧化娃与氧化铅的摩尔比为30, W下实施例相同） 粉末加入凝胶混合物中，Beta沸石与凝胶混合物的用量质量比为0. 1:1，继续揽拌化，成胶 结束，得到混合凝胶；
[0059] 将混合凝胶放入反应蓋中，160°C晶化4她；冷却、离必、洗涂（洗至抑=8)、110°C 干燥化，50(TC赔烧化，制得钢型丝光Beta沸石；
[0060] 将钢型丝光Beta沸石按前述离子交换方法制成钢含量为0. 03重量％的氨型丝光 Beta沸石①狂畑图谱见图1)。其组成见表1。
[00川 1.2制备载体
[0062] 将上述氨型丝光Beta沸石和高纯氧化铅（SB粉，德国C0NDEA公司生产）按干基 质量比为80 ;20的比例混合均匀，加入体积比为1 ;1的硝酸溶液进行混捏，所加硝酸与固 体粉料的体积比为1 :1. 6,挤条成型，12(TC干燥2小时，55(TC赔烧4小时制得载体曰。
[0063] 1.3引入磯元素
[0064] 取50g载体曰，取0. 6508克磯酸稀释至90毫升于6(TC浸溃3小时，过滤、用脱离 子水洗涂至滤液呈中性，50(TC赔烧4小时，制成磯改性的载体。
[006引 1.4引入笛元素
[0066] 取50g磯改性的载体，用46. 7毫升3毫克Pt/升的氯笛酸溶液浸溃24小时，12(TC 干燥4小时，50(TC赔烧4小时制得催化剂A，催化剂A的组成见表2。
[0067] 实施例2
[0068] 按照实施例1的方法制备丝光Beta沸石，不同的是将气相二氧化娃、氧化铅、Η己 醇胺、去离子水进行混合接触水解得到凝胶混合物，且Beta沸石与凝胶混合物的用量质量 比为0. 15:1，其余条件均相同，得到氨型丝光Beta沸石②（其表征数据与实施例1的沸石 特征一致）。其组成见表1。
[0069] 按照实施例1的方法使用氨型丝光Beta沸石②制备催化剂B，组成见表2。
[0070] 实施例3
[0071] 按照实施例1的方法制备丝光Beta沸石，不同的是将娃藻±、硫酸铅、Η己醇 胺、去离子水混合接触水解得到凝胶混合物，且Beta沸石与凝胶混合物的用量质量比为 0. 2:1，其余条件均相同，得到氨型丝光Beta沸石⑨（其表征数据与实施例1的沸石特征一 致）。其组成见表1。
[0072] 按照实施例1的方法使用氨型丝光Beta沸石⑨制备催化剂C，组成见表2。
[007引 实施例4
[0074] 按照实施例1的方法制备丝光Beta沸石，不同的是，Beta沸石与凝胶混合物的用 量质量比为0. 3:1。
[00巧]按照实施例1的方法使用氨型丝光Beta沸石④制备催化剂D，组成见表2。
[007引 实施例5
[0077] 按照实施例1的方法制备丝光Beta沸石，不同的是，Beta沸石与凝胶混合物的用 量质量比为0. 05:1。
[0078] 按照实施例1的方法使用氨型丝光Beta沸石⑤制备催化剂E，组成见表2。
[007引 对比例1
[0080] 1. 1制备复合载体
[0081] 将购买的氨型丝光沸石（氧化娃与氧化铅的摩尔比28)、氨型Beta沸石（氧化娃 与氧化铅的摩尔比为30)和高纯氧化铅（南非SAS化公司生产）按干基质量比40 ;40 ;20的 比例混合均匀，加入1 ;1的硝酸溶液进行混捏，所加硝酸与固体粉料的体积比例为1 ;1. 6， 挤条成型，12(TC干燥2小时，55(TC赔烧4小时制得复合载体d。
[0082] 1.2引入磯元素
[0083] 取50g复合载体d，取0. 6508克磯酸稀释至90毫升于6(TC浸溃3小时，过滤、用 脱离子水洗涂至滤液呈中性，50(TC赔烧4小时，制成磯改性的复合载体。
[0084] 1.3引入笛元素
[0085] 取50克磯改性的复合载体山用53. 3毫升3毫克Pt/升的氯笛酸溶液浸溃24小 时，12(TC干燥4小时，50(TC赔烧4小时制得催化剂D1，催化剂D1的组成见表2。
[0086] 测试例1
[0087] W下测试例用小型固定床反应装置对本发明提供的催化剂和对比催化剂进行己 焼异构化反应实验。
[0088] 将催化剂装入小型固定床反应器中，装入量为12毫升，升温至45(TC，通入氨气还 原4小时，然后在250°C、1. 47MPa条件下通入己焼进行正己焼异构化反应，反应进料质量空 速为1.化1，氨/姪摩尔比为2. 7,反应结果见表3。
[0089]
[0091] 表 1
[0092]
[0097] 由表3的数据可知，本发明制备的催化剂在较高的反应温度例如25(TC下，具有较 高的转化率和异构化选择性，在保持较高异构化选择性的同时，小于C5的组分产量较低， 也就是说，使用本发明催化剂进行轻姪异构化反应，可W得到较高的液体收率，生产更多的 高辛焼值汽油组分。
[0098] W上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可W对本发明的技术方案进行多种简单变型，送 些简单变型均属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种加氢异构化催化剂，该催化剂包括：载体和负载在载体上的具有加氢异构活性 的贵金属元素，其中，所述载体包括丝光Beta沸石，其特征在于，丝光Beta沸石的XRD图谱 中，在 2 Θ 为 7· 8、22· 5、6· 5、8· 7、9· 8、13· 5、15· 3、19· 7、22· 4、25· 3、26· 4、27· 8 和 28. 9 处有 衍射峰。2. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述丝光Beta沸石的Si02/Al203摩尔比为 15-30,优选为 19-28。3. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，以载体的总重为基准，所述丝光Beta沸石 的含量为10-85重量％;优选所述载体还包括：氧化错,优选氧化错的含量为15-90重量％。4. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述丝光Beta沸石按照如下步骤制备： (1) 将由硅源、铝源水解得到的待晶化制备丝光沸石的凝胶混合物与Beta沸石混合接 触； (2) 将接触后得到的混合凝胶进行水热晶化，从水热晶化产物中分离出固体物质，干燥 或不干燥后进行焙烧。5. 根据权利要求4所述的催化剂，其中，步骤（1)中，Beta沸石与凝胶混合物的用量质 量比为 0. 05-0. 5:1，优选为 0. 1-0. 2:1。6. 根据权利要求4所述的催化剂，其中，步骤（1)中，所述凝胶混合物中Al203 :Si02: Na20 :模板剂：H20 的摩尔比为 1: (10-100) : (1-15) : (1-5) : (50-2000)，优选为 1: (20-50):( 2-5):(2-3):(1000-1500)。7. 根据权利要求4所述的催化剂，其中，步骤（1)中，所述凝胶混合物按如下步骤制备： 在钠离子存在下，将硅源、铝源、模板剂在含水溶剂中混合，调节混合物的pH值至8-14,继 续接触〇. 5-4h。8. 根据权利要求4所述的催化剂，其中，步骤（1)中，所述硅源为水玻璃、二氧化硅和硅 藻土中的一种或多种；所述铝源为硫酸铝和/或氧化铝；所述模板剂为三乙醇胺和/或甲 醇。9. 根据权利要求4所述的催化剂，其中， 步骤（1)中，接触的时间为l_5h ; 步骤（2)中，水热晶化的条件包括：温度为110-200°C，时间为10_60h ;干燥的条件包 括：温度为80-130°C，时间为2-10h ;焙烧的条件包括：温度为400-600°C，时间为3-12h ; 优选制备步骤还包括：将焙烧后的钠型丝光Beta沸石进行离子交换得到氢型丝光 Beta沸石，所述氢型丝光Beta沸石中钠含量低于0. 3质量％。10. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，以催化剂的总重为基准，所述贵金属元素 占催化剂总重量的〇. 1-1重量％，优选为〇. 2-0. 7重量％。11. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述贵金属元素选自第W族贵金属元素 中的一种或多种，优选为钼和/或钯，所述贵金属元素以氧化态和/或还原态存在。12. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述催化剂还包括：P元素，P元素的含 量为0. 1-1重量％。13. 权利要求1-12中任意一项所述的催化剂在正构烷烃异构化中的应用。
【专利摘要】本发明提供了一种加氢异构化催化剂及其应用，该催化剂包括：载体和负载在载体上的具有加氢异构活性的贵金属元素，其中，所述载体包括丝光Beta沸石，丝光Beta沸石的XRD图谱中，在2θ为7.8、22.5、6.5、8.7、9.8、13.5、15.3、19.7、22.4、25.3、26.4、27.8和28.9处有衍射峰。本发明所述的催化剂，可提高在较高温度下异构化的正构烷烃异构化产物的液体收率，改善异构化选择性和增强活性稳定性。
【IPC分类】C10G45/64, B01J29/74
【公开号】CN105562074
【申请号】CN201410613878
【发明人】曲良龙, 石秀峰, 吴金存, 孙作霖
【申请人】北京安耐吉能源工程技术有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年11月4日