专利名称：有机电致发光元件用组合物的制造方法、有机电致发光元件用组合物、有机电致发光元件 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及有机电致发光元件用组合物的制造方法、由该制造方法所制造的有机电致发光元件用组合物、有机电致发光元件的制造方法、由该制造方法制造的有机电致发光元件，以及含有该元件的有机EL显示设备和有机EL照明。
背景技术：
自从Kodak公司发表使用蒸镀法的积层型的有机电致发光(electroluminescence 以下有时简称为“EL”)元件以来，对有机EL显示器及有机EL照明的开发盛行，目前已经实用化。 这种积层型的有机电致发光元件，是在阳极与阴极之间积层设置有多个有机层(发光层、空穴注入层、空穴输送膜及电子输送层等)。这些有机层在多数情况下，是通过将低分子系色素等的有机层材料，进行真空蒸镀而形成。然而，真空蒸镀法难以得到均质且无缺陷的薄膜。另外，因为在由真空蒸镀法形成多层的有机层时需要的时间长，所以在元件制造效率方面也存在问题。相对于此，已报告有由湿式成膜法形成积层型有机电致发光元件的多层有机层的技术。例如，在专利文献I中，记载有通过涂布含有具有交联基的化合物的组合物，并以光或热使其交联，得到具有含交联性聚合物的电荷输送膜及发光层的有机电致发光元件。若使用含交联性聚合物的电荷输送膜，在该电荷输送膜的上层，可由湿式成膜法轻易地形成其它层。通过像这种湿式成膜法的有机电致发光元件的制造工序，可以期待面积大的有机EL显示器制造的简便化、效率化和低成本化，对此进行了各种研究。另外，通过像这种湿式成膜法的有机电致发光元件的制造工序，例如，像专利文献2及专利文献3所记载，可使用喷墨方式及喷嘴涂布方式等进行湿式成膜，所以认为能够低成本地实现面积大的有机EL显示器。通过湿式成膜法的有机电致发光元件的制造工序中，制备用于形成具有各种功能的层的材料溶解或分散于溶剂中的油墨，使用其制作涂层膜。然而，这种油墨在使用前的期间，会出现溶质的析出、凝集及结晶化等。基于此，通常在制作含湿式成膜法的有机电致发光元件时，实际上是在即将使用油墨前过滤该油墨(参照专利文献4 8)。这样，通过湿式成膜法的有机电致发光元件的制造技术，其工序的简便化、效率化、低成本化、能用于大面积化受到期待，一直以来都在进行着各种开发。而且，对于由湿式成膜法所制造的有机电致发光元件，进一步要求其驱动寿命更长、电流效率更高。
现有技术文献 专利文献
专利文献I :日本专利特开平7-114987号公报 专利文献2 :日本专利特开2004-127919号公报
专利文献3 :日本专利特开2004-41943号公报 专利文献4 :日本专利特开平11-3783号公报 专利文献5 :日本专利特开平9-263754号公报 专利文献6 :日本专利特开2003-292948号公报 专利文献7 :日本专利特开2005-19159号公报 专利文献8 :日本专利特开2005-340042号公报
发明内容
本发明要解决的问题本发明的课题在于，通过湿式成膜法，制造驱动寿命长、电流效率高的有机电致发光元件。
解决发明的手段本发明人为了解决上述课题，经潜心研究，解决了上述课题。其结果发现，虽然一直以来就认识到，将用于形成具有各种功能的层的材料溶解或分散于溶剂中的液体，保持一定时间，会导致上述溶质的析出、凝集或结晶化，从而影响元件的特性，但是将该液体过滤后，则变得不同。进而经重复研究，结果发现，将上述液体过滤后，经过一定期间再用于湿式成膜来制作元件，可解决上述课题，从而完成了本发明。SP，本发明的要旨如下。
1.一种有机电致发光元件用组合物的制造方法，其特征在于，具有将含有有机电致发光元件材料及溶剂的液体进行过滤的过滤工序,该组合物是将该过滤工序后的液体经过8小时以上的经过工序后而获得，可用于有机电致发光元件的有机层的湿式成膜。
2.如上述I记载的有机电致发光元件用组合物的制造方法，其特征在于，上述有机电致发光元件材料的分子量为100以上、10000以下。
3.如上述I或2记载的有机电致发光元件用组合物的制造方法，其特征在于，上述有机电致发光元件材料为发光层材料。
4.一种有机电致发光元件用组合物，其特征在于，由上述I至3中任意一项记载的有机电致发光元件用组合物的制造方法所制造。
5.一种有机电致发光元件的制造方法，是在阳极及阴极之间含有有机层的有机电致发光元件的制造方法，其特征在于，将含有有机电致发光元件材料及溶剂的液体过滤后，并经过8小时以上后所得组合物，通过湿式成膜将该组合物形成该有机层。
6.一种有机电致发光元件的制造方法，是在阳极及阴极之间含有有机层的有机电致发光元件的制造方法，其特征在于，将上述4记载的有机电致发光元件用组合物通过湿式成膜形成该有机层。
7.一种有机电致发光元件，其特征在于，由上述5或6记载的有机电致发光元件的制造方法所制造。
8.一种有机EL显示设备，其特征在于，具有上述7记载的有机电致发光元件。9.一种有机EL照明，其特征在于，具有上述7记载的有机电致发光元件。
发明的效果根据本发明的有机电致发光元件用组合物的制造方法，可得到用于通过湿式成膜法，制造电流效率高、且驱动寿命长的元件的组合物。
根据本发明的方法所制造的有机电致发光元件，因电流效率高、驱动寿命长，故可应用于平面面板·显示器(例如OA计算机用及壁挂式电视等)、发挥作为面发光体的特征的光源(例如复印机的光源、液晶显示器及计器类的背光源等)、显示板及标识灯等，其技术性价值极高。
图I :表不本发明的有机电致发光兀件构造的一例的概略剖面图。
符号说明
1基板
2阳极
3空穴注入层
4空穴输送层
5发光层
6空穴阻碍层
7电子输送层
8电子注入层
9阴极
10有机电致发光元件
具体实施例方式以下，详细说明本发明的有机电致元件用组合物的制造方法、有机电致元件用组合物、有机电致元件用组合物的使用方法、有机电致发光元件的制造方法、有机电致发光元件、有机EL显示设备及有机EL照明的实施方式。其中，以下记载的构成要件的说明，仅为本发明实施形态的其中一例(代表例)，本发明在不超过其要旨的前提下，并不限定于这些内容。另外，本发明中，“重量％ ”与“质量％”意思相同。[I]有机电致发光元件用组合物的制造方法
本发明的有机电致发光元件用组合物的制造方法(以下有时记载为“本发明的组合物的制造方法”)，有将含有有机电致发光元件材料及溶剂的液体进行过滤的过滤工序。另外，该组合物，是将该过滤工序后的液体经过8小时以上的经过工序后得到的组合物，并可用于有机电致发光兀件的有机层的湿式成膜。[作用机理]
本发明中发挥效果的详细作用机理的推测如下。将含有有机电致发光元件材料及溶剂的液体，使用例如过滤器等进行过滤，则液体因过滤而呈不稳定状态。更具体而言，组合物中的有机电致发光元件材料等因与过滤器等接触，形成难以检测出的非常细微尺寸的团簇(cluster)。据推测，若将这种不稳定状态的液体供给于湿式成膜工序，则因在所成膜的膜内存在细微的团簇等，可损害电气特性，而使发生驱动寿命降低及亮度效率降低等。另一方面，本发明认为，通过在过滤工序后设置既定时间的经过工序，可得到使过滤工序中产生的细微团簇等被分解的组合物。通过使用该组合物进行湿式成膜，可使得到的膜中，含有的这种团簇等的比例减少。因此认为，可发挥使得到的元件的驱动寿命长、亮度效率高等的效果。[有机电致发光元件用组合物]
本发明的有机电致发光元件用组合物，含有有机电致发光元件材料与溶剂。此处，有机电致发光元件材料可溶解于溶剂中，也可分散于溶剂中。
{有机电致发光元件材料}
所谓有机电致发光元件材料，是指在有机电致发光元件的阳极与阴极之间的层所含有的材料。作为有机电致发光兀件材料，可举例如具有空穴输送能或电子输送能的电荷输送材料、发光材料及电子受容性化合物等。有机电致发光元件材料并无特别限制，可按照所形成的有机层选择适当的材料，也可以使用公知材料。本发明的有机电致发光元件材料的分子量，只要不显著损害本发明效果，就可任意选择。本发明的有机电致发光元件材料的分子量，优选10000以下，更优选5000以下，进一步优选4000以下，特别优选3000以下。另外，本发明的有机电致发光元件材料的分子量通常优选100以上，更优选200以上，进一步优选300以上，特别优选400以上。有机电致发光元件材料的分子量，从玻璃转移温度、融点及分解温度等较高，发光层材料及所形成的发光层的耐热性优异方面考虑，以及从不容易引起因气体产生、重结晶及分子迁移等所造成的膜质降低，或材料热分解所伴随的杂质浓度上升等方面考虑，优选大分子量。另一方面，有机电致发光元件材料的分子量，从容易纯化有机化合物、容易溶解于溶剂中的方面考虑，优选小分子量。本发明的有机电致发光元件材料，优选发光层材料。以下，特别是有机电致发光元件材料为发光层材料时，即，本发明的有机电致发光元件用组合物，为发光层形成用组合物时进行详细叙述。有关发光层形成用组合物以外的方式，可举例如后述[4]有机电致发光元件的项目中记载的材料及溶剂。作为本发明有机电致发光元件用组合物的发光层形成用组合物，优选含有发光层材料与溶剂。作为发光层材料，优选至少含有发光材料，更优选含有电荷输送材料。另外，发光层材料以提高成膜性为目的，还可以含有均化剂(leveling agent)及消泡剂等各种添加剂。<发光材料>
作为发光材料，只要是一般用作有机电致发光元件的发光材料则无限制。发光材料例可以是例如荧光发光材料也可以是磷光发光材料。另外，发光材料可以是，例如蓝色使用荧光发光材料，绿色及红色使用磷光发光材料，可以像这样组合使用荧光发光材料与磷光发光材料。(突光发光材料)
以下列举发光材料中的荧光发光材料。然而，荧光发光材料并不限定于以下所列之物。
作为赋予蓝色发光的突光发光材料(蓝色突光色素)，可举例如萘、屈(chrysene)、二萘嵌苯、花、蒽、香豆素(coumarin)、对-双(2-苯乙炔基)苯、芳基胺以及它们的衍生物等。作为赋予蓝色发光的荧光发光材料，其中，优选蒽、香豆素、芘、芳基胺以及它们的衍生物等。作为赋予绿色发光的荧光发光材料(绿色荧光色素)，可举例如喹吖酮衍生物、香豆素及Al (C9H6NO) 3等的铝络合物及它们的衍生物等。作为赋予黄色发光的荧光发光材料(黄色荧光色素)，可举例如红萤烯、呸酮(perimidone)以及它们的衍生物等。作为赋予红色发光的荧光发光材料(红色荧光色素)，可举例如DCM (4- (二氰亚甲基)-2-甲基-6-(对二甲基胺基苯乙烯基)-4H-哌喃系化合物、苯并哌喃、罗丹明、苯并硫代咕吨、偶氮苯并硫代咕吨等咕吨(xanthene )以及它们的衍生物等。 作为上述赋予蓝色荧光的衍生物的芳基胺衍生物，更具体地，从元件的发光效率及驱动寿命等方面考虑，优选如下述式(X)表示的化合物作为该荧光发光材料。[化I]
Ar22t
J / \
\ \ ZJ
Ar(X)式(X)中，Ar21表示环碳原子数10 40的取代或无取代的缩合芳香族环基，Ar22及Ar23分别独立，表示环碳原子数6 40的取代或无取代的I价芳香族烃基，P表示I 4的整数。作为Ar21，具体可举例如具有I个自由价的萘、菲、荧蒽、蒽、芘、二萘嵌苯、六苯并苯、屈、二萘并苯、联苯蒽、荷、三亚苯(11^卩11611716116)、苑(1113；^6116)、苯并蒽、苯基蒽、双
蒽、二蒽基苯及二苯并蒽等。此处，本发明中的自由价，是指《有机化学·生化学命名法》(上)(改定第2版，南江堂，1992年发行)中记载的，可与其它自由价形成键。以下，示例作为荧光发光材料的芳香胺衍生物的优选具体例，但本发明中，作为荧光发光材料的芳基胺衍生物并不限定于这些。在下面，“Me”表示甲基，“Et”表示乙基。[化2]
[化 3]
权利要求
1.一种有机电致发光元件用组合物的制造方法，其特征在干， 具有将含有有机电致发光元件材料及溶剂的液体进行过滤的过滤エ序， 该组合物是将该过滤エ序后的液体，经过8小时以上的经过エ序之后而获得的， 所述该组合物用于有机电致发光元件的有机层的湿式成膜。
2.如权利要求I记载的有机电致发光元件用组合物的制造方法，其特征在干， 所述有机电致发光元件材料的分子量为100以上、10000以下。
3.如权利要求I或2记载的有机电致发光元件用组合物的制造方法，其特征在干， 所述有机电致发光兀件材料为发光层材料。
4.一种有机电致发光元件用组合物，其特征在干， 通过权利要求I 3中任意一项记载的有机电致发光元件用组合物的制造方法所制造。
5.一种有机电致发光元件的制造方法，所述有机电致发光元件在阳极及阴极之间含有有机层，其特征在干， 将含有有机电致发光元件材料及溶剂的液体过滤后经过8小时以上之后所得到的组合物，通过湿式成膜形成所述有机层。
6.一种有机电致发光元件的制造方法，所述有机电致发光元件在阳极及阴极之间含有有机层，其特征在干， 将权利要求4记载的有机电致发光元件用组合物，通过湿式成膜形成所述有机层。
7.一种有机电致发光元件，其特征在干， 根据权利要求5或6记载的有机电致发光元件的制造方法所制造。
8.ー种有机电致发光显示设备，其特征在干， 具有权利要求7记载的有机电致发光元件。
9.一种有机电致发光照明，其特征在干， 具有权利要求7记载的有机电致发光元件。
全文摘要
本发明提供一种通过湿式成膜法，制造电流效率高、驱动寿命长的有机电致发光元件的方法。本发明涉及一种有机电致发光元件用组合物的制造方法，其特征在于，具有将含有有机电致发光元件材料及溶剂的液体进行过滤的过滤工序，该组合物是将该过滤工序后的液体经过8小时以上的经过工序后而获得，其可用于有机电致发光元件的有机层的湿式成膜。
文档编号H01L51/50GK102860130SQ201180017889
公开日2013年1月2日 申请日期2011年4月7日 优先权日2010年4月9日
发明者田中太, 高桥敦史 申请人:三菱化学株式会社