钛酸锂-石墨烯复合材料、锂离子电池的制备方法
【专利摘要】一种钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，包括如下步骤：将氧化石墨加入水中超声分散，得到氧化石墨烯悬浮液；向所述氧化石墨烯悬浮液中加入钛酸锂，超声分散后过滤，得到钛酸锂与氧化石墨烯的混合物；及在保护性气体氛围下，将所述钛酸锂与氧化石墨烯的混合物升温至400℃~1000℃，并保温0.5h~2h，冷却得到钛酸锂-石墨烯复合材料。通过上述钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料混合较为均匀。本发明还提供一种锂离子电池的制备方法。
【专利说明】钛酸锂-石墨烯复合材料、锂离子电池的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法及锂离子电池的制备方法。【背景技术】
[0002]石墨烯作为一种新型碳材料，自从2004年被发现以来，由于其二维单分子层结构以及优异的物理性质，如高的理论比表面积、优异的机械强度、良好的柔韧性和高的电导率等，二广泛的应用于锂离子电池。将硅材料与石墨烯进行复合能够有效降低硅材料在膨胀和收缩过程中对电极材料的破坏，从而提高器件的循环性能。
[0003]目前制备钛酸锂-石墨烯符合材料时，将钛酸锂粉末与氧化石墨混合均匀后煅烧，从而得到钛酸锂-石墨烯复合材料。然而，该钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料中钛酸锂与石墨烯混合不够均匀。
【发明内容】
[0004]基于此，有必要提供一种能制备均匀混合的钛酸锂-石墨烯复合材料的的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法及锂离子电池的制备方法。
[0005]一种钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，包括如下步骤:
[0006]将氧化石墨加入水中超声分散，得到氧化石墨烯悬浮液；
[0007]向所述氧化石墨烯悬浮液中加入钛酸锂，超声分散后过滤，得到钛酸锂与氧化石墨稀的混合物；及
[0008]在保护性气体氛围下，将所述钛酸锂与氧化石墨烯的混合物升温至4000C ^lOOO0C，并保温0.5tT2h，冷却得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
[0009]在其中一个实施例中，所述保护性气体选自氮气及氩气中的至少一种。
[0010]在其中一个实施例中，所述氧化石墨烯悬浮液中，所述氧化石墨烯的浓度为
0.lmg/ml~lmg/ml ο
[0011]在其中一个实施例中，所述氧化石墨与所述钛酸锂的质量比为1:广1:8。
[0012]在其中一个实施例中，将所述钛酸锂与氧化石墨烯的混合物以5°C /mirT3(TC /min的升温速率升温至400°C~1000°C。
[0013]在其中一个实施例中，
[0014]在制备石墨烯悬浮液的步骤之前还包括:制备氧化石墨，制备氧化石墨包括以下步骤:`[0015]将石墨加入浓硫酸和浓硝酸组成的混合酸液中形成混合液，将混合液的温度保持在-2 V ~2°C 搅拌 10mirT30min ；
[0016]向混合液中加入高锰酸钾，继续将混合液的温度保持在-2V~2°C搅拌Ih ；
[0017]将混合液升温至80 V~90 V并保温0.5h~2h ；
[0018]向混合液中加入去离子水，继续在80°C~90°C保温0.5h~2h ;及
[0019]向混合液中加入过氧化氢除去高锰酸钾，抽滤，洗涤固体物，干燥固体物后得到氧化石墨。
[0020]一种锂离子电池的制备方法，包括以下步骤:
[0021]提供正极活性材料和负极活性材料，所述负极活性材料为上述钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料；
[0022]分别将所述正极活性材料及所述负极活性材料涂敷在正极集流体及负极集流体上制备正极及负极；及
[0023]将所述正极及负极与隔膜组装后浸泡于电解液中，得到锂离子电池。
[0024]在其中一个实施例中，所述正极活性材料选自钴酸锂、磷酸铁锂及锰酸锂中的至少一种。
[0025]在其中一个实施例中，所述正极由以下步骤制备:将所述正极活性材料与正极粘结剂、正极导电剂按质量比75、0: 5-10: 5-15混合形成正极材料，将所述正极材料与溶剂混合配制成正极浆料，然后将所述正极浆料涂布在正极集流体上，经干燥、轧膜、分切后制作成正极。
[0026]在其中一个实施例中，所述负极由以下步骤制备:将所述负极活性材料、负极粘结剂、负极导电剂按质量比80、0:5~10:5~10混合形成负极材料，将所述负极材料与溶剂混合配制成负极浆料，然后将所述负极浆料涂布在负极集流体上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极。
[0027]上述钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法及锂离子电池的制备方法，通过将钛酸锂加入氧化石墨烯悬浮液中超声分散，从而使得钛酸锂均匀的分散在氧化石墨烯的片层之间，最后将钛酸锂与氧化石墨烯的混合物升温至400°C飞00°C制得的钛酸锂-石墨烯复合材料中钛酸锂均匀的分散在石墨烯的片层之间；制备的钛酸锂-石墨烯复合材料中，钛酸锂均匀的分散在石墨烯的片层之间形成一个导电网络，从而应用于锂离子电池可以提高锂离子电池的循环性能。
【专利附图】
【附图说明】
[0028]图1为一实施方式的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法的流程图；
[0029]图2为一实施方式的锂离子电池的制备方法的流程图。
【具体实施方式】
[0030]为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的【具体实施方式】做详细的说明。在下面的`描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
[0031]请参阅图1，一实施方式的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，包括如下步骤:
[0032]步骤S110、制备氧化石墨。
[0033]制备氧化石墨包括以下步骤:
[0034]步骤一、将石墨加入浓硫酸和浓硝酸组成的混合酸液中形成混合液，将混合液的温度保持在-2 V~2°C搅拌10mirT30min。
[0035]优选的，石墨的纯度为99.5%。石墨为粒径为微米级的粉末。[0036]优选的,石墨与浓硫酸及浓硝酸的固液比为1g: (80ml~110ml): (15ml~35ml)。
[0037]优选的，将混合液放置于冰水浴中搅拌20分钟。
[0038]优选的，浓硝酸的质量浓度为98%，浓硝酸的质量浓度为65%。
[0039]步骤二、向混合液中加入高锰酸钾，继续将混合液的温度保持在-2°C ~2°C搅拌Ih0
[0040]优选的，混合液中的石墨与高锰酸钾的质量比为1:1-1:10。
[0041]步骤三、将混合液升温至80°C~90°C并保持0.5h~2h。
[0042]步骤四、向混合液中加入去离子水，继续在80°C~90°C保温0.5tT2h。
[0043]优选的，石墨与去离子水的固液比为Ig:(46ml-92ml)。
[0044]步骤五、向混合液中加入过氧化氢除去高锰酸钾，抽滤，洗涤固体物，干燥固体物后得到氧化石墨。
[0045]优选的，向混合液中加入质量分数为30%的过氧化氢溶液除去高锰酸钾，高锰酸钾与过氧化氢溶液的比为Ig: (lml-3ml)。
[0046]优选的，依次使用稀盐酸和去离子水反复洗涤固体物。
[0047]优选的，将固体物在60°C下真空干燥10h-12h。
[0048]可以理解，步骤SllO也可省略，此时直接购买氧化石墨即可。
[0049]步骤S120、将氧化石墨加入水中超声分散，得到氧化石墨烯悬浮液。
[0050]优选的，将步骤SllO中制备的氧化石墨加入去离子水中超声分散lh-2h。
[0051]优选的，超声分散的功率为500f 1000W。
[0052]优选的，氧化石墨烯悬浮液中，氧化石墨烯的浓度为0.lmg/mf lmg/ml。
[0053]步骤S130、向氧化石墨烯悬浮液中加入钛酸锂，超声分散后过滤，得到钛酸锂与氧化石墨烯的混合物。
[0054]优选的，氧化石墨与钛酸锂的质量比为1:1-1:8。
[0055]优选的，向氧化石墨烯悬浮液中加入钛酸锂，超声分散lh-2h。
[0056]优选的，向氧化石墨烯悬浮液中加入钛酸锂，超声分散后过滤，将固体物在60°C下真空烘干12h得到钛酸锂与氧化石墨烯的混合物。
[0057]步骤S140、在保护性气体氛围下，将钛酸锂与氧化石墨烯的混合物升温至400℃ -lOOO℃，并保温0.5h-2h，冷却得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
[0058]优选的，保护性气体选自氮气及氩气中的至少一种。
[0059]优选的,保护性气体的流速为200ml/min。
[0060]优选的，将钛酸锂与氧化石墨烯的混合物以5°C /min-30℃ /min的升温速率升温至 400℃ ~1000℃
[0061]上述钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，工艺较为简单，操作简单；制备的钛酸锂-石墨烯复合材料中，通过将钛酸锂加入氧化石墨烯悬浮液中超声分散，从而使得钛酸锂均匀的分散在氧化石墨烯的片层之间，将钛酸锂与氧化石墨烯的混合物升温至400°C~1000°C，制得的钛酸锂-石墨烯复合材料中钛酸锂均匀的分散在石墨烯的片层之间进而形成一个导电网络，从而钛酸锂-石墨烯复合材料作为负极材料应用于锂离子电池，可以提高锂离子电池的倍率特性和循环性能。
[0062]请参阅图2，一实施方式的锂离子电池的制备方法，包括如下步骤:[0063]步骤S210、提供正极活性材料和负极活性材料，负极活性材料为钛酸锂-石墨烯复合材料。[0064]其中，钛酸锂-石墨烯复合材料由上述钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法制备。
[0065]优选的，正极活性材料选自钴酸锂、磷酸铁锂及锰酸锂中的至少一种。
[0066]步骤S220、分别将正极活性材料及负极活性材料涂敷在正极集流体及负极集流体上制备正极及负极。
[0067]本实施方式中，将正极活性材料、正极粘合剂、正极导电剂按质量比75-90: 5-10: 5-15混合形成正极材料，将正极材料与溶剂混合形成正极浆料，之后将正极浆料涂布在正极集流体(铝箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成正极。正极粘结剂为聚偏氟乙烯(PVDF)，正极导电剂为乙炔黑。溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)。正极浆料的粘度为4000厘泊-8000厘泊，优选为5500厘泊-6500厘泊。
[0068]本实施方式中，将负极活性物质、负极粘结剂、负极导电剂按质量比80-90: 5-10: 5-10混合形成负极材料，将负极材料与溶剂混合形成负极浆料，之后将负极浆料涂布在负极集流体(铜箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极。负极粘结剂为丁苯橡胶(SBR)与羧甲基纤维素钠(CMC)的混合物，导电剂为乙炔黑。溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP )。负极浆料的粘度为5500厘泊-6500厘泊，优选为5500厘泊-6500厘泊。
[0069]步骤S230、将正极及负极与隔膜组装后浸泡于电解液中，得到锂离子电池。
[0070]本实施方式中，电解液为锂离子电解质盐与非水有机溶剂配制而成。锂离子电解质盐选自 LiPF6, LiBF4, LiTFSI (LiN (SO2CF3) 2)及 LiFSI (LiN(SO2F)2)中的至少一种，非水有机溶剂选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯及乙腈中的至少一种。电解液的浓度优选为lmol/L。
[0071]本实施方式中，正极极片、隔膜及负极极片依次层叠后组成电芯，再用锂离子电池壳体密封电芯，最后通过设置在锂离子电池壳体上的注液口注入电解液，密封注液口即可得到锂离子电池。[0072]上述锂离子电池的制备方法较为简单，钛酸锂-石墨烯复合材料中钛酸锂均匀的分散在石墨烯的片层之间进而形成一个导电网络，从而钛酸锂-石墨烯复合材料作为负极材料应用于锂离子电池，制备的锂离子电池的倍率特性和循环性能较佳。
[0073]以下结合具体实施例来进一步说明。[0074]实施例1
[0075]本实施例通过氧化石墨，经剥离、与钛酸锂混合以及高温处理制备钛酸锂-石墨烯复合材料的工艺流程如下:
[0076]石墨一氧化石墨一钛酸锂/氧化石墨烯一钛酸锂-石墨烯复合材料
[0077](I)石墨:纯度 99.5% ;
[0078](2)氧化石墨:称取(I)中纯度为99.5%的石墨Ig加入由90ml浓硫酸(质量分数为98%)和25ml浓硝酸(质量分数为65%)组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟，再慢慢地往混合物中加入6g高锰酸钾，搅拌I小时,接着将混合物加热至85° C并保持30分钟，之后加入92ml去离子水继续在85° C下保持30分钟，最后加入IOml过氧化氢溶液(质量分数30%)，搅拌10分钟，对混合物进行抽滤，再依次分别用IOOml稀盐酸和150ml去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在60° C真空烘箱中干燥12小时得到氧化石墨；
[0079](3)钛酸锂/氧化石墨烯:将(2)中制备的氧化石墨加入去离子水中，氧化石墨在水中的溶度为lmg/ml，对氧化石墨溶液进行超声，超声功率为500W，1小时后加入钛酸锂，钛酸锂的溶度为5mg/ml，继续超声I小时，然后过滤，将固体物质置于60° C的真空烘箱中烘12小时，得到钛酸锂/氧化石墨烯；
[0080](4)钛酸锂-石墨烯复合材料:取(3)中得到的钛酸锂/氧化石墨烯置于氩气(流速:200ml/min)氛围下，以15° C/分钟的升温速率将石墨烯的环境温度升至500° C，保持I小时，最后在氩气(流速:200ml/min)氛围下降至室温，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
[0081]实施例2
[0082]本实施例通过氧化石墨，经剥离、与钛酸锂混合以及高温处理制备钛酸锂-石墨烯复合材料的工艺流程如下:
[0083]石墨一氧化石墨一钛酸锂/氧化石墨烯一钛酸锂-石墨烯复合材料
[0084](I)石墨:纯度 99.5% ;
[0085](2)氧化石墨:称取(I)中纯度为99.5%的石墨Ig加入由80ml浓硫酸(质量分数为98%)和25ml浓硝酸(质量分数为65%)组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟，再慢慢地往混合物中加入6g高锰酸钾，搅拌I小时,接着将混合物加热至85° C并保持30分钟，之后加入92ml去离子水继续在85° C下保持30分钟，最后加入IOml过氧化氢溶液(质量分数30%)，搅拌10分钟，对混合物进行抽滤，再依次分别用IOOml稀盐酸和150ml去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在60° C真空烘箱中干燥12小时得到氧化石墨；
[0086](3)钛酸锂/氧化石墨烯:将(2)中制备的氧化石墨加入去离子水中，氧化石墨在水中的溶度为0.5mg/ml，对氧化石墨溶液进行超声，超声功率为800W，2小时后加入钛酸锂，钛酸锂的溶度为4mg/ml，继续超声2小时，然后过滤，将固体物质置于60° C的真空烘箱中烘12小时，得到钛酸锂/氧化石墨烯；
[0087](4)钛酸锂-石墨烯复合材料:取(3)中得到的钛酸锂/氧化石墨烯置于氩气(流速:200ml/min)氛围下，以5° C/分钟的升温速率将石墨烯的环境温度升至550° C，保持2小时，最后在氩气(流速:200ml/min)氛围下降至室温，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
[0088]实施例3
[0089]本实施例通过氧化石墨，经剥离、与钛酸锂混合以及高温处理制备钛酸锂-石墨烯复合材料的工艺流程如下:
[0090]石墨一氧化石墨一钛酸锂/氧化石墨烯一钛酸锂-石墨烯复合材料
[0091](I)石墨:纯度 99.5% ;
[0092](2)氧化石墨:称取(I)中纯度为99.5%的石墨Ig加入由95ml浓硫酸(质量分数为98%)和15ml浓硝酸(质量分数为65%)组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟，再慢慢地往混合物中加入IOg高锰酸钾，搅拌I小时,接着将混合物加热至85° C并保持30分钟，之后加入92ml去离子水继续在85° C下保持30分钟，最后加入30ml过氧化氢溶液(质量分数30%)，搅拌10分钟，对混合物进行抽滤，再依次分别用IOOml稀盐酸和150ml去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在60° C真空烘箱中干燥12小时得到氧化石墨；[0093](3)钛酸锂/氧化石墨烯:将(2)中制备的氧化石墨加入去离子水中，氧化石墨在水中的溶度为0.lmg/ml，对氧化石墨溶液进行超声，超声功率为1000W，1小时后加入钛酸锂，钛酸锂的溶度为0.2mg/ml，继续超声I小时，然后过滤，将固体物质置于60° C的真空烘箱中烘12小时，得到钛酸锂/氧化石墨烯；
[0094](4)钛酸锂-石墨烯复合材料:取(3)中得到的钛酸锂/氧化石墨烯置于氩气(流速:200ml/min)氛围下，以15° C/分钟的升温速率将石墨烯的环境温度升至1000° C，保持2小时，最后在氩气(流速:200ml/min)氛围下降至室温，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
[0095]实施例4
[0096]本实施例通过氧化石墨，经剥离、与钛酸锂混合以及高温处理制备钛酸锂-石墨烯复合材料的工艺流程如下:
[0097]石墨一氧化石墨一钛酸锂/氧化石墨烯一钛酸锂-石墨烯复合材料
[0098](I)石墨:纯度 99.5% ;
[0099](2)氧化石墨:称取(I)中纯度为99.5%的石墨Ig加入由IlOml浓硫酸(质量分数为98%)和35ml浓硝酸(质量分数为65%)组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟，再慢慢地往混合物中加入Ig高锰酸钾,搅拌I小时,接着将混合物加热至85° C并保持30分钟，之后加入92ml去离子水继续在85° C下保持30分钟，最后加入Iml过氧化氢溶液(质量分数30%)，搅拌10分钟，对混合物进行抽滤，再依次分别用IOOml稀盐酸和150ml去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在60° C真空烘箱中干燥12小时得到氧化石墨；
[0100](3)钛酸锂/氧化石墨烯:将(2)中制备的氧化石墨加入去离子水中，氧化石墨在水中的溶度为lmg/ml，对氧化石墨溶液进行超声，超声功率为1000W，2小时后加入钛酸锂，钛酸锂的溶度为lmg/ml，继续超声2小时，然后过滤，将固体物质置于60° C的真空烘箱中烘12小时，得到钛酸锂/氧化石墨烯；
[0101](4)钛酸锂-石墨烯复合材料:取(3)中得到的钛酸锂/氧化石墨烯置于氩气(流速:200ml/min)氛围下，以30° C/分钟的升温速率将石墨烯的环境温度升至600° C，保持2小时，最后在氩气(流速:200ml/min)氛围下降至室温，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
[0102]实施例5
[0103](I)将实施例1制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、负极粘结剂丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠的混合物、负极导电剂乙炔黑按质量比80:10:10混合形成负极材料，将负极材料与溶剂混合形成负极浆料，之后将负极浆料涂布在负极集流体(铜箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极；将正极活性材料钴酸锂、正极粘合剂聚偏氟乙烯、正极导电剂乙炔黑按质量比75:10:15混合形成正极材料，将正极材料与溶剂N-甲基吡咯烷酮混合形成正极浆料，之后将正极浆料涂布在正极集流体(铝箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成正极。
[0104](2)将正极、隔膜、负极按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入lmol/L的电解液，电解液由LiPF6溶于碳酸二甲酯中形成，密封注液口，得到锂离子电池。
[0105]实施例6
[0106]( I)将实施例2制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、负极粘结剂丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠的混合物、负极导电剂乙炔黑按质量比90:5:5混合形成负极材料，将负极材料与溶剂混合形成负极浆料，之后将负极浆料涂布在负极集流体(铜箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极；将正极活性材料磷酸铁锂、正极粘合剂聚偏氟乙烯、正极导电剂乙炔黑按质量比90:5:5混合形成正极材料，将正极材料与溶剂N-甲基吡咯烷酮混合形成正极浆料，之后将正极浆料涂布在正极集流体(铝箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成正极。
[0107](2)将正极、隔膜、负极按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入lmol/L的电解液，电解液由LiBF4溶于碳酸二乙酯中形成，密封注液口，得到锂离子电池。
[0108]实施例7
[0109]( I)将实施例3制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、负极粘结剂丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠的混合物、负极导电剂乙炔黑按质量比85:5:10混合形成负极材料，将负极材料与溶剂混合形成负极浆料，之后将负极浆料涂布在负极集流体(铜箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极；将正极活性材料锰酸锂、正极粘合剂聚偏氟乙烯、正极导电剂乙炔黑按质量比80:5:15混合形成正极材料，将正极材料与溶剂N-甲基吡咯烷酮混合形成正极浆料，之后将正极浆料涂布在正极集流体(铝箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成正极。
[0110](2)将正极、隔膜、负极按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入lmol/L的电解液，电解液由LiTFSI溶于碳酸丙烯酯中形成，密封注液口，得到锂离子电池。
[0111]实施例8
[0112](I)将实施例4制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、负极粘结剂丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠的混合物、负极导电剂乙炔黑按质量比85:7:8混合形成负极材料，将负极材料与溶剂混合形成负极浆料，之后将负极浆料涂布在负极集流体(铜箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极；将正极活性材料锰酸锂、正极粘合剂聚偏氟乙烯、正极导电剂乙炔黑按质量比85:5:10混合形成正极材料，将正极材料与溶剂N-甲基吡咯烷酮混合形成正极浆料，之后将正极浆料涂布在正极集流体(铝箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成正极。
[0113](2)将正极、隔膜、负极按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入lmol/L的电解液，电解液由LiFSI溶于由碳酸乙烯酯及乙腈混合形成的混合溶剂中形成，密封注液口，得到锂离子电池。
[0114]实施例9
[0115](I)将实施例1制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、负极粘结剂丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠的混合物、负极导电剂乙炔黑按质量比85:5:10混合形成负极材料，将负极材料与溶剂混合形成负极浆料，之后将负极浆料涂布在负极集流体(铜箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极。
[0116](2)以锂片作为正极，将正极、隔膜、负极按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入lmol/L的电解液，电解液由LiPF6溶于碳酸二甲酯中形成，密封注液口，得到锂离子电池。
[0117]实施例10
[0118](I)将实施例2制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、负极粘结剂丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠的混合物、负极导电剂乙炔黑按质量比85:5:10混合形成负极材料，将负极材料与溶剂混合形成负极浆料，之后将负极浆料涂布在负极集流体(铜箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极。
[0119](2)以锂片作为正极，将正极、隔膜、负极按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入lmol/L的电解液，电解液由LiBF4溶于碳酸二乙酯中形成，密封注液口，得到锂离子电池。
[0120]实施例11
[0121](I)将实施例3制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、负极粘结剂丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠的混合物、负极导电剂乙炔黑按质量比85:5:10混合形成负极材料，将负极材料与溶剂混合形成负极浆料，之后将负极浆料涂布在负极集流体(铜箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极。
[0122](2)以锂片作为正极，将正极、隔膜、负极按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入lmol/L的电解液，电解液由LiTFSI溶于碳酸丙烯酯中形成，密封注液口，得到锂离子电池。
[0123]实施例12
[0124](I)将实施例4制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、负极粘结剂丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠的混合物、负极导电剂乙炔黑按质量比85:5:10混合形成负极材料，将负极材料与溶剂混合形成负极浆料，之后将负极浆料涂布在负极集流体(铜箔)上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极。
[0125](2)以锂片作为正极，将正极、隔膜、负极按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入lmol/L的电解液，电解液由LiFSI溶于由碳酸乙烯酯和乙腈混合形成的混合溶剂中形成，密封注液口，得到锂离子电池。
[0126]请参阅表1，表I所示为实施例扩12制备的锂离子电池在0.1C电流下进行充放电得到的储能容量的测试数据。
[0127]表I
[0128]
【权利要求】
1.一种钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 将氧化石墨加入水中超声分散，得到氧化石墨烯悬浮液； 向所述氧化石墨烯悬浮液中加入钛酸锂，超声分散后过滤，得到钛酸锂与氧化石墨烯的混合物；及 在保护性气体氛围下，将所述钛酸锂与氧化石墨烯的混合物升温至400°c-1000°C，并保温0.5tT2h，冷却得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
2.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述保护性气体选自氮气及氩气中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯悬浮液中，所述氧化石墨烯的浓度为0.lmg/ml-1mg/mlo
4.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨与所述钛酸锂的质量比为1:1-1:8。
5.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，将所述钛酸锂与氧化石墨烯的混合物以5°C /min-30°C /min的升温速率升温至400°C-1000°C。
6.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，在制备石墨烯悬浮液的步骤之前还包括:制备氧化石墨，制备氧化石墨包括以下步骤: 将石墨加入浓硫酸和浓硝酸组成的混合酸液中形成混合液，将混合液的温度保持在-2 V -2°C 搅拌 10mirT30min ； 向混合液中加入高锰酸钾，继续将混合液的温度保持在_2°C -2°C搅拌Ih ； 将混合液升温至80°C-90°C并保温0.5h-2h ； 向混合液中加入去离子水，继续在80°C-90°C保温0.5h-2h ;及 向混合液中加入过氧化氢除去高锰酸钾，抽滤，洗涤固体物，干燥固体物后得到氧化石m
O
7.—种锂离子电池的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 提供正极活性材料和负极活性材料，所述负极活性材料为权利要求1至6任一项所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料； 分别将所述正极活性材料及所述负极活性材料涂敷在正极集流体及负极集流体上制备正极及负极；及 将所述正极及负极与隔膜组装后浸泡于电解液中，得到锂离子电池。
8.根据权利要求7所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述正极活性材料选自钴酸锂、磷酸铁锂及锰酸锂中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述正极由以下步骤制备:将所述正极活性材料与正极粘结剂、正极导电剂按质量比75、0:5-10:5-15混合形成正极材料，将所述正极材料与溶剂混合配制成正极浆料，然后将所述正极浆料涂布在正极集流体上，经干燥、轧膜、分切后制作成正极。
10.根据权利要求7所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，所述负极由以下步骤制备:将所述负极活性材料、负极粘结剂、负极导电剂按质量比80、0:5-10:5-10混合形成负极材料，将所述负极材料与溶剂混合配制成负极浆料，然后将所述负极浆料涂布在负极集流体上，经干燥、轧膜、分切后制作成负极。
【文档编号】H01M4/139GK103456937SQ201210176581
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年5月31日 优先权日:2012年5月31日
【发明者】周明杰, 钟辉, 王要兵 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司