一种有机电致发光器件及其制备方法
【专利摘要】本发明属于电致发光器件领域，其公开了一种有机电致发光器件及其制备方法；该器件包括散射层、导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极层；所述散射的材质为碳酸钙包覆的金属氟化物颗粒按照10~60%的质量比掺杂到锐钛型二氧化钛颗粒中组成的掺杂混合材料。本发明提供的有机电致发光器件，通其散射层中，锐钛型二氧化钛颗粒组成的掺杂混合材料；锐钛型二氧化钛颗粒比表面积较大，孔径分布均匀，可对光有很强的散射作用，有利于出光效率的提高，CaCO3有较大的颗粒，对光也有很强的散射作用，可加强光的出射，提高发光效率，金属氟化物与TiO2与混合后，可大大提高了出光效率。
【专利说明】一种有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及电致发光器件领域，尤其涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。【背景技术】
[0002]1987年，美国Eastman Kodak公司的C.ff.Tang和VanSlyke报道了有机电致发光研究中的突破性进展。利用超薄薄膜技术制备出了高亮度，高效率的双层有机电致发光器件(0LED)。在该双层结构的器件中，IOV下亮度达到lOOOcd/m2，其发光效率为1.511m/W、寿命大于100小时。
[0003]OLED的发光原理是基于在外加电场的作用下，电子从阴极注入到有机物的最低未占有分子轨道(LUM0)，而空穴从阳极注入到有机物的最高占有轨道(HOMO)。电子和空穴在发光层相遇、复合、形成激子，激子在电场作用下迁移，将能量传递给发光材料，并激发电子从基态跃迁到激发态，激发态能量通过辐射失活，产生光子，释放光能。
[0004]在传统的发光器件中，器件内部的光只有18%左右是可以发射到外部去的，而其他的部分会以其他形式消耗在器件外部，界面之间存在折射率的差(如玻璃与ITO之间的折射率之差，玻璃折射率为1.5，ITO为1.8，光从ITO到达玻璃，就会发生全反射)，引起了全反射的损失，从而导致整体出光性能较低。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的问题在于提供一种出光效率高的有机电致发光器件。
[0006]本发明的技术方案如下:
[0007]—种有机电致发光器件，包括依次层叠的散射层、导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极层；所述散射层的材质为碳酸钙包覆的金属氟化物颗粒按照10~60%的质量比掺杂到锐钛型二氧化钛颗粒中组成的掺杂混合材料；所述金属氟化物为氟化镁、氟化钙、氟化锂或氟化钠。
[0008]该器件中，所述金属氟化物颗粒的纯度为99.5%-99.995% ;所述锐钛型二氧化钛颗粒的粒径为20~200nm ;所述散射层的厚度为20~500nm。
[0009]所述有机电致发光器件中，其他功能层的材质如下:
[0010]所述导电阳极基底为铟锡氧化物玻璃、铝锌氧化物玻璃或铟锌氧化物玻璃；
[0011]所述空穴注入层的材质为三氧化钥、三氧化钨或五氧化二钒；
[0012]所述空穴传输层的材质为I, 1- 二 [4-[N, N' -二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷、4，4’，4"-三(咔唑-9-基)三苯胺或N，N’ - (1-萘基)州，^ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺；
[0013]所述发光层的材质为4_(二腈甲基)-2_ 丁基-6-( I, I, 7，7_四甲基久洛呢啶_9_乙烯基)-4H-吡喃、9，10-二-β-亚萘基蒽、4`，4’-双(9-乙基_3_咔唑乙烯基)-1，I，-联苯或8-羟基喹啉铝；
[0014]所述电子传输层的材质为4，7-二苯基-1，10-菲罗啉、1，2，4-三唑衍生物或N-芳基苯并咪唑；
[0015]所述电子注入层的材质为碳酸铯、氟化铯、叠氮铯或者氟化锂；
[0016]所述阴极层的材质为银、铝、钼或金。
[0017]本发明还提供上述有机电致发光器件的制备方法，包括如下步骤:
[0018]清洗、干燥导电阳极基底；
[0019]制备散射层:
[0020]首先，将二氧化钛颗粒置于浓度为20_60mM的四氯化钛水溶液中，于50-100°C温度下保温20-60min，取出后用蒸馏水和无水乙醇依次冲洗，烘干，然后在400-600°C下煅烧20-40min,得到锐钛型二氧化钛颗粒；
[0021]其次，将金属氟化物颗粒加入质量浓度为I?10%的醋酸钙水溶液中浸泡30?120min，取出烘干，然后在400-600°C下煅烧10-60min，得到碳酸钙包覆的金属氟化物颗粒；其中，金属氟化物为氟化镁、氟化钙、氟化锂或氟化钠；
[0022]接着，将将碳酸钙包覆的金属氟化物颗粒按照质量比10?60%的比例掺杂到锐钛型二氧化钛颗粒中组成掺杂混合材料，再将导电阳极基底和掺杂混合材料置于电子束蒸镀设备中，通过电子束蒸镀，在导电阳极层的非导电表面制备一层散射层；
[0023]将制备有散射层的导电阳极基底置于热阻蒸镀设备的真空镀膜腔中，在所述导电阳极基底的导电层表面依次层叠蒸镀制备空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极层；
[0024]上述工艺步骤完成后，得到所述有机电致发光器件。
[0025]本发明提供的有机电致发光器件，通过在阳极导电基底的背面制备一种散射层，其材质为碳酸钙包覆金属氟化物颗粒材质到锐钛型二氧化钛颗粒组成的掺杂混合材料；锐钛型二氧化钛颗粒比表面积较大，孔径分布均匀，可对光有很强的散射作用，有利于出光效率的提高，而醋酸钙高温下生成CaCO3,使金属氟化物颗粒表面获得一层致密的CaCO3层，使表面平整均匀，CaCO3有较大的颗粒，同时是晶体结构，无毒，对光也有很强的散射作用，可加强光的出射，提高发光效率，而金属氟化物的折射率为1.3-1.4之间，比玻璃的要低，是最接近空气的折射率材料，比较适合作为增透膜，使玻璃到空气的全反射临界角变大，有效避免玻璃到空气中所产生的全反射损失，金属氟化物与TiO2与混合后，前者主要是一个折射的作用，后者是一个散射的作用，从而大大提高了出光效率。
[0026]本发明提供的有机电致发光器件的制备方法，将金属氟化物与二氧化钛(TiO2)进行混合，首先将金属氟化物放在乙酸钙溶液中进行处理，，使钙离子通过质子交换吸附在金属氟化物表面，然后进行高温煅烧，在金属氟化物表面获得一层致密的碳酸钙层，而TiO2加入到四氯化钛(TiCl4)溶液中，在高温下煅烧，使TiCl4转变成TiO2锐钛矿晶型，这种结构构型规整均一，比表面积较大，粒径也较大，对光有明显的散射作用，更好的提高了散射能力。，而TiO2加入到四氯化钛(TiCl4)溶液中，在高温下煅烧，使TiCl4转变成TiO2锐钛矿晶型，这种结构构型规整均一，比表面积较大，粒径也较大，对光有明显的散射作用，更好的提高了散射能力。
【专利附图】
【附图说明】
[0027]图1为本发明提供的有机电致发光器件结构示意图；[0028]图2为实施例1制得的有机电致发光器件与对比例I制得的有机电致发光器件的亮度与流明效率关系图。
【具体实施方式】
[0029]本发明提供的有机电致发光器件，如图1所示，包括依次层叠的散射层1、导电阳极基底2、空穴注入层3、空穴传输层4、发光层5、电子传输层6和阴极层7 ;所述散射层I的材质为碳酸钙(CaCO3)包覆的金属氟化物颗粒按照10?60%的质量比掺杂到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒中组成的掺杂混合材料；金属氟化物为氟化镁(MgF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF)或氟化钠(NaF)。该器件中，所述金属氟化物颗粒的纯度为99.5%_99.995% ;所述锐钛型二氧化钛颗粒的粒径为20?200nm ;所述散射层的厚度为20?500nm。
[0030]该有机电致发光器件中，其他功能层的材质和厚度如下:
[0031]所述导电阳极基底2为铟锡氧化物玻璃(ITO玻璃)、铝锌氧化物玻璃(ΑΖ0玻璃)或铟锌氧化物玻璃(ΙΖ0玻璃)，优选为ITO玻璃，厚度为120nm ；ΙΤ0玻璃包括玻璃基底和溅镀在玻璃基底表面的ITO阳极层，即导电层或者导电阳极；AZO玻璃和IZO玻璃类似，在此不再赘述；
[0032]所述空穴注入层3的材质采用三氧化钥(Μο03)、三氧化钨(WO3)或五氧化二钒(V2O5),厚度为20-80醒，优选:材质为WO3,厚度为60nm ；
[0033]所述空穴传输层4的材质采用的是1，1- 二 [4_[N，N' - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)、4，4’，4〃 -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、N，N，- (1-萘基)_N，N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺(NPB)，厚度为20-60nm ;优选:材质为NPB，厚度为50nm ；
[0034]所述发光层5的材质为4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7_四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB),9, 10- 二 - β -亚萘基蒽(ADN)、4，4’ -双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’-联苯(BCzVBi)或8-羟基喹啉铝(Alq3)，厚度为5_40nm;优选:材质为DCJTB，厚度优选为7nm;
[0035]所述电子传输层6的材质采用4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物(如TAZ)或N-芳基苯并咪唑(TPBI)，厚度为40-80nm;优选:材质为TPBI，厚度为45nm ；
[0036]所述阴极层7的材质为银(Ag)、铝(Al) JS(Pt)或金(Au)，厚度为80_250nm ;优选:材质为Ag,厚度为150nm。
[0037]上述有机电致发光器件的制备方法，包括如下步骤:
[0038]1、将导电阳极基底进行光刻处理，剪裁成所需要的大小，然后清洗、干燥导电阳极基底；
[0039]清洗过程为:依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声15min，去除玻璃表面的有机污染物；
[0040]2、制备散射层:
[0041]首先，将二氧化钛(TiO2)颗粒置于浓度为20-60mM的四氯化钛(TiCl4)水溶液中，于50-100°C温度下保温20-60min，取出后用蒸馏水和无水乙醇依次冲洗，烘干，然后在400-600°C下煅烧20-40min，得到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒；
[0042]其次，将金属氟化物颗粒加入质量浓度为I?10%的醋酸钙(CaAc)水溶液中浸泡30?120min，取出烘干，然后在400-600°C下煅烧10_60min，得到碳酸钙(CaCO3)包覆的金属氟化物颗粒，即；其中，金属氟化物为氟化镁(MgF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF)或氟化钠(NaF)；
[0043]接着，将将碳酸钙(CaCO3)包覆的金属氟化物颗粒按照质量比10?60%的比例掺杂到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒中组成掺杂混合材料，再将导电阳极基底和掺杂混合材料置于电子束蒸镀设备中，通过电子束蒸镀，在导电阳极层的非导电表面(本发明为玻璃表面，即与导电层相背的玻璃表面)制备一层散射层，该散射层的材质为碳酸钙(CaCO3)包覆的金属氟化物颗粒按照10?60%的质量比掺杂到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒中组成的掺杂混合材料；
[0044]3、将制备有散射层的导电阳极基底置于热阻蒸镀设备的真空镀膜腔中，在所述导电阳极基底的导电层(本发明为ΙΤ0、ΑΖ0、ΙΖ0)表面依次层叠蒸镀制备空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极层；
[0045]上述工艺步骤完成后，得到所述有机电致发光器件。
[0046]热阻蒸镀设备的真空镀膜腔中，真空度为3 X KT3Pa到2 X 10_4Pa。
[0047]本发明提供的有机电致发光器件，通过在阳极导电基底的背面制备一种散射层，其材质为碳酸钙包覆金属氟化物颗粒材质到锐钛型二氧化钛颗粒组成的掺杂混合材料；锐钛型二氧化钛颗粒比表面积较大，孔径分布均匀，可对光有很强的散射作用，有利于出光效率的提高，而醋酸钙高温下生成CaCO3,使金属氟化物颗粒表面获得一层致密的CaCO3层，使表面平整均匀，CaCO3有较大的颗粒，同时是晶体结构，无毒，对光也有很强的散射作用，可加强光的出射，提高发光效率，而金属氟化物的折射率为1.3-1.4之间，比玻璃的要低，是最接近空气的折射率材料，比较适合作为增透膜，使玻璃到空气的全反射临界角变大，有效避免玻璃到空气中所产生的全反射损失，金属氟化物与TiO2与混合后，前者主要是一个折射的作用，后者是一个散射的作用，从而大大提高了出光效率。
[0048]本发明提供的有机电致发光器件的制备方法，将金属氟化物与二氧化钛(TiO2)进行混合，首先将金属氟化物放在乙酸钙溶液中进行处理，，使钙离子通过质子交换吸附在金属氟化物表面，然后进行高温煅烧，在金属氟化物表面获得一层致密的碳酸钙层，而TiO2加入到四氯化钛(TiCl4)溶液中，在高温下煅烧，使TiCl4转变成TiO2锐钛矿晶型，这种结构构型规整均一，比表面积较大，粒径也较大，对光有明显的散射作用，更好的提高了散射能力。，而TiO2加入到四氯化钛(TiCl4)溶液中，在高温下煅烧，使TiCl4转变成TiO2锐钛矿晶型，这种结构构型规整均一，比表面积较大，粒径也较大，对光有明显的散射作用，更好的提高了散射能力。
[0049]下面结合附图，对本发明的较佳实施例作进一步详细说明。
[0050]下述各实施例中所用到的制备与测试仪器为:高真空镀膜系统(沈阳科学仪器研制中心有限公司)，美国吉时利公司的Keithley2400测试电学性能，日本柯尼卡美能达公司的CS-100A色度计测试亮度和色度。
[0051]实施例1
[0052]本实施例的有机电致发光器件，其结构为:(CaCO3OMgF2:TiO2)/(玻璃/ITO)/WO3/NPB/DCJTB/TPBI /Ag。
[0053]该有机电致发光器件的制备工艺如下:[0054]1、先将ITO玻璃进行光刻处理，剪裁成所需要的大小，依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声15min，去除ITO玻璃表面的有机污染物；
[0055]2、制备散射层
[0056]首先，将粒径为20nm的二氧化钛(TiO2)颗粒置于浓度为30mM的四氯化钛(TiCl4)水溶液中，于60°C温度下保温30min，取出后用蒸馏水和无水乙醇依次冲洗，烘干，然后在450°C下煅烧30min，得到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒；
[0057]其次，将纯度为99.95%的MgF2颗粒加入质量浓度为5%的醋酸钙(CaAc)水溶液中浸泡40min，取出烘干，然后在550°C下煅烧20min，得到碳酸钙(CaCO3)包覆的MgF2颗粒；
[0058]接着，将将碳酸钙(CaCO3)包覆的MgF2颗粒按照质量比15%的比例掺杂到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒中组成掺杂混合材料，再将ITO玻璃和掺杂混合材料置于电子束蒸镀设备中，通过电子束蒸镀，在ITO玻璃的玻璃表面制备一层厚度为300nm的散射层，表示为CaOT3IiMgF2: TiO2，其中，@ 表示 CaCO3 包覆 MgF2, “: ” 表示 CaC03@MgF2 与 TiO2 掺杂混合；
[0059]3、将制备有散射层的ITO玻璃置于热阻蒸镀设备的真空镀膜腔中，在真空度为5X 10_4Pa的条件下，在ITO玻璃的ITO表面依次层叠蒸镀制备如下功能层:
[0060]空穴注入层,材质为WO3,厚度为60nm ；
[0061]空穴传输层，材质为NPB，厚度为50nm ；
[0062]发光层，材质为DCJTB，厚度优选为7nm ；
[0063]电子传输层，材质为TPBI，厚度为45nm ；
[0064]阴极层；材质为Ag,厚度为150nm ；
[0065]上述工艺步骤完成后，制得有机电致发光器件。
[0066]实施例2
[0067]本实施例的有机电致发光器件，其结构为:(CaCO3OCaF2: TiO2)/(玻璃/AZO)/MoO3/TCTA/Alq3/TAZ/Pt。
[0068]该有机电致发光器件的制备工艺如下:
[0069]1、先将AZO玻璃进行光刻处理，剪裁成所需要的大小，依次用洗洁精,去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声15min，去除AZO玻璃表面的有机污染物；
[0070]2、制备散射层
[0071]首先，将粒径为200nm的二氧化钛(TiO2)颗粒置于浓度为20mM的四氯化钛(TiCl4)水溶液中，于100°C温度下保温20min，取出后用蒸馏水和无水乙醇依次冲洗，烘干，然后在600°C下煅烧20min，得到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒；
[0072]其次，将纯度为99.5%的CaF2颗粒加入质量浓度为1%的醋酸钙(CaAc)水溶液中浸泡30min，取出烘干，然后在400°C下煅烧60min，得到碳酸钙(CaCO3)包覆的CaF2颗粒；
[0073]接着，将将碳酸钙(CaCO3)包覆的CaF2颗粒按照质量比60%的比例掺杂到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒中组成掺杂混合材料，再将AZO玻璃和掺杂混合材料置于电子束蒸镀设备中，通过电子束蒸镀，在AZO玻璃的玻璃表面制备一层厚度为500nm的散射层，表示为CaCO3OCaF2: TiO2，其中，@ 表示 CaCO3 包覆 CaF2, “: ” 表示 CaCO3OCaF2 与 TiO2 掺杂混合；
[0074]3、将制备有散射层的AZO玻璃置于热阻蒸镀设备的真空镀膜腔中，在真空度为3 X 10?的条件下，在AZO玻璃的AZO表面依次层叠蒸镀制备如下功能层:
[0075]空穴注入层，材质为MoO3,厚度为20nm ；[0076]空穴传输层，材质为TCTA，厚度为60nm ；
[0077]发光层,材质为Alq3,厚度优选为35nm ；
[0078]电子传输层，材质为TAZ，厚度为65nm;
[0079]阴极层；材质为Pt，厚度为80nm ；
[0080]上述工艺步骤完成后，制得有机电致发光器件。
[0081]实施例3
[0082]本实施例的有机电致发光器件，其结构为:(CaC03_aF:Ti02)/(玻璃/IZO)/V2O5/TAPC/ADN/Bphen/Al。
[0083]该有机电致发光器件的制备工艺如下:
[0084]1、先将IZO玻璃进行光刻处理，剪裁成所需要的大小，依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声15min，去除IZO玻璃表面的有机污染物；
[0085]2、制备散射层
[0086]首先，将粒径为IOOnm的二氧化钛(TiO2)颗粒置于浓度为60mM的四氯化钛(TiCl4)水溶液中，于50°C温度下保温60min，取出后用蒸馏水和无水乙醇依次冲洗，烘干，然后在450°C下煅烧30min，得到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒；
[0087]其次，将纯度为99.995%的NaF颗粒加入质量浓度为10%的醋酸钙(CaAc)水溶液中浸泡120min，取出烘干，然后在600°C下煅烧lOmin，得到碳酸钙(CaCO3)包覆的NaF颗粒;
[0088]接着，将将碳酸钙(CaCO3)包覆的NaF颗粒按照质量比15%的比例掺杂到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒中组成掺杂混合材料，再将IZO玻璃和掺杂混合材料置于电子束蒸镀设备中，通过电子束蒸镀，在IZO玻璃的玻璃表面制备一层厚度为60nm的散射层，表示为CaC03_aF: TiO2，其中，i 表示 CaCO3 包覆 NaF，“: ” 表示 CaC03_aF 与 TiO2 掺杂混合；
[0089]3、将制备有散射层的IZO玻璃置于热阻蒸镀设备的真空镀膜腔中，在真空度为2X 10_4Pa的条件下，在IZO玻璃的IZO表面依次层叠蒸镀制备如下功能层:
[0090]空穴注入层，材质为V2O5，厚度为45nm;
[0091]空穴传输层，材质为TAPC，厚度为55nm ；
[0092]发光层,材质为ADN,厚度优选为5nm ；
[0093]电子传输层，材质为Bphen,厚度为60nm ；
[0094]阴极层；材质为Al,厚度为IOOnm ；
[0095]上述工艺步骤完成后，制得有机电致发光器件。
[0096]实施例4
[0097]本实施例的有机电致发光器件，其结构为:(CaCO3OLiF: TiO2) / (玻璃/IZO) /WO3/TCTA/BCzVBi/TAZ/Au。
[0098]该有机电致发光器件的制备工艺如下:
[0099]1、先将IZO玻璃进行光刻处理，剪裁成所需要的大小，依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声15min，去除IZO玻璃表面的有机污染物；
[0100]2、制备散射层
[0101]首先，将粒径为50nm的二氧化钛(TiO2)颗粒置于浓度为50mM的四氯化钛(TiCl4)水溶液中，于70°C温度下保温50min，取出后用蒸馏水和无水乙醇依次冲洗，烘干，然后在500°C下煅烧30min，得到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒；
[0102]其次，将纯度为99.99%的LiF颗粒加入质量浓度为20%的醋酸钙(CaAc)水溶液中浸泡60min，取出烘干，然后在500°C下煅烧5min，得到碳酸钙(CaCO3)包覆的LiF颗粒；
[0103]接着，将将碳酸钙(CaCO3)包覆的LiF颗粒按照质量比20%的比例掺杂到锐钛型二氧化钛(TiO2)颗粒中组成掺杂混合材料，再将IZO玻璃和掺杂混合材料置于电子束蒸镀设备中，通过电子束蒸镀，在IZO玻璃的玻璃表面制备一层厚度为80nm的散射层，表示为CaCO3OLiF: TiO2，其中，i 表示 CaCO3 包覆 LiF, “: ” 表示 CaCO3OLiF 与 TiO2 掺杂混合；
[0104]3、将制备有散射层的IZO玻璃置于热阻蒸镀设备的真空镀膜腔中，在真空度为6X 10_4Pa的条件下，在IZO玻璃的IZO表面依次层叠蒸镀制备如下功能层:
[0105]空穴注入层，材质为WO3，厚度为80nm;
[0106]空穴传输层，材质为TCTA，厚度为60nm ；
[0107]发光层，材质为BCzVBi，厚度优选为40nm ；
[0108]电子传输层，材质为TAZ,厚度为35nm ；
[0109]阴极层；材质为Au,厚度为250nm ；
[0110]上述工艺步骤完成后，制得有机电致发光器件。
[0111]对比例I
[0112]本对比例I的有机电致发光器件，其结构为:玻璃/IT0/W03/NPB/DCJTB/TPBi/Ag。
[0113]该有机电致发光器件的制备工艺如下:
[0114]该有机电致发光器件的制备工艺如下:
[0115]1、先将ITO玻璃进行光刻处理，剪裁成所需要的大小，依次用洗洁精，去离子水，丙酮，乙醇，异丙醇各超声15min，去除ITO玻璃表面的有机污染物；
[0116]2、将ITO玻璃置于热阻蒸镀设备的真空镀膜腔中，在真空度为5X10_4Pa的条件下，在ITO玻璃的ITO表面依次层叠蒸镀制备如下功能层:
[0117]空穴注入层，材质为WO3，厚度为60nm;
[0118]空穴传输层，材质为NPB，厚度为50nm ；
[0119]发光层，材质为DCJTB，厚度优选为7nm ；
[0120]电子传输层，材质为TPBI，厚度为45nm ；
[0121]阴极层；材质为Ag,厚度为150nm ；
[0122]上述工艺步骤完成后，制得有机电致发光器件。
[0123]图2为实施例1制得的有机电致发光器件与对比例I制得的有机电致发光器件的亮度与流明效率关系图。
[0124]从附图2上可以看到，在不同亮度下，实施例1制得的有机电致发光器件的流明效率都比对比例I制得的有机电致发光器件的流明效率要大，实施例1的最大的流明效率为10.51m/W，而对比例I的仅为5.91m/W，而且对比例I的流明效率随着亮度的增大而快速下降，这说明，实施例1通过在阳极导电基底的背面制备一种散射层，金属氟化物与二氧化钛(TiO2)进行混合，有效避免玻璃到空气中所产生的全反射损失，提高了散射能力，从而大大提高了出光效率。
[0125]应当理解的是，上述针对本发明较佳实施例的表述较为详细，并不能因此而认为是对本发明专利保护范围的限制，本发明的专利保护范围应以所附权利要求为准。
【权利要求】
1.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括依次层叠的散射层、导电阳极基底、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极层；所述散射层的材质为碳酸钙包覆的金属氟化物颗粒按照10飞0%的质量比掺杂到锐钛型二氧化钛颗粒中组成的掺杂混合材料；所述金属氟化物为氟化镁、氟化钙、氟化锂或氟化钠。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述金属氟化物颗粒的纯度为99.5%-99.99 ;所述锐钛型二氧化钛颗粒的粒径为2(T200nm。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述散射层的厚度为20?500nm。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述导电阳极基底为铟锡氧化物玻璃、铝锌氧化物玻璃或铟锌氧化物玻璃。
5.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴注入层的材质为三氧化钥、三氧化鹤或五氧化二fL。
6.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴传输层的材质为1,1-二 [4_[N，N' -二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷、4，4’，4"-三(咔唑-9-基)三苯胺或N，N’ - (1-萘基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺。
7.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层的材质为4-(二腈甲基)-2_ 丁基-6- (I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10- 二 - β -亚萘基蒽、4，4’-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’-联苯或8-羟基喹啉铝。
8.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述电子传输层的材质为4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉、I, 2，4-三唑衍生物或N-芳基苯并咪唑。
9.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述阴极层的材质为银、招、钼或金。
10.权利要求1所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 清洗、干燥导电阳极基底； 制备散射层: 首先，将二氧化钛颗粒置于浓度为20-60mM的四氯化钛水溶液中，于50-100°C温度下保温20-60min，取出后用蒸馏水和无水乙醇依次冲洗，烘干，然后在400-600°C下煅烧20-40min,得到锐钛型二氧化钛颗粒； 其次，将金属氟化物颗粒加入质量浓度为广10%的醋酸钙水溶液中浸泡3(Tl20min，取出烘干，然后在400-600°C下煅烧10-60min，得到碳酸钙包覆的金属氟化物颗粒；其中，金属氟化物为氟化镁、氟化钙、氟化锂或氟化钠； 接着，将碳酸钙包覆的金属氟化物颗粒按照质量比10飞0%的比例掺杂到锐钛型二氧化钛颗粒中组成掺杂混合材料，再将导电阳极基底和掺杂混合材料置于电子束蒸镀设备中，通过电子束蒸镀，在导电阳极层的非导电表面制备一层散射层； 将制备有散射层的导电阳极基底置于热阻蒸镀设备的真空镀膜腔中，在所述导电阳极基底的导电层表面依次层叠蒸镀制备空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极层； 上述工艺步骤完成后，得到所述有机电致发光器件。
【文档编号】H01L51/56GK103682140SQ201210363915
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2012年9月26日 优先权日:2012年9月26日
【发明者】周明杰, 王平, 黄辉, 陈吉星 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司