有机电致发光器件及其制备方法
【专利摘要】一种有机电致发光器件，包括依次层叠的基板、阳极层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、n型掺杂阻挡层、n型掺杂电子传输层及阴极层，n型掺杂阻挡层的材料由有机材料与有机金属化合物混合形成，有机材料为4,7-二苯基-邻菲咯啉或2-（4-联苯基）-5-（4-叔丁基）苯基-1,3,4-噁二唑，有机金属配合物由铍、镓、锌、铟及铝中的一种与羟基喹啉、羟基喹啉的衍生物、羟基苯并喹啉及羟基苯并喹啉的衍生物中的一种配合形成；其中，有机材料占n型掺杂阻挡层材料的质量百分数为30%～70%。上述有机电致发光器件具有较高的发光效率且具有较长的寿命。此外，还提供一种有机电致发光器件的制备方法。
【专利说明】有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及电子器件领域，特别涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。
【背景技术】
[0002]有机电致发光二极管具有一种类似三明治的结构，其上下分别是阴极和阳极，二个电极之间夹着单层或多层不同材料种类和不同结构的有机材料功能层，依次为空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层及电子注入层。有机电致发光器件是载流子注入型发光器件，在阳极和阴极加上工作电压后，空穴从阳极，电子从阴极分别注入到工作器件的有机材料层中，两种载流子在有机发光材料中形成空穴-电子对发光，然后光从电极一侧发出。
[0003]到目前为止，尽管全世界各国的科研人员通过选择合适的有机材料和合理的器件结构设计，已使器件性能的各项指标得到了很大的提升，例如采用PN掺杂传输层的工艺，可以降低器件的启动电压以提高光效，并且有利于寿命的提高。但是其中也存在一些问题，例如部分P掺杂剂，如F4-TCNQ的热稳定性能一般，在器件的使用过程中，掺杂结构本身就存在不稳定性，特别是对于电子传输层的η掺杂而言，通常采用碱金属化合物进行掺杂，但是往往碱金属离子体积小，扩散能力强，在有机层中的扩散距离长，碱金属离子除了掺杂在传输层中，还有可能扩散至发光层中，直接导致激子的淬灭，影响器件的光效和寿命。
【发明内容】
[0004]鉴于此，有必要提供一种发光效率较高且寿命较长的有机电致发光器件及其制备方法。
[0005]一种有机电致发光器件，包括依次层叠的基板、阳极层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、η型掺杂阻挡层、η型掺杂电子传输层及阴极层，所述η型掺杂阻挡层的材料由有机材料与有机金属化合物混合形成，所述有机材料为4，7- 二苯基-邻菲咯啉或2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑，所述有机金属配合物由铍、镓、锌、铟及铝中的一种与轻基喹啉、轻基喹啉的衍生物、轻基苯并喹啉及轻基苯并喹啉的衍生物中的一种配合形成；其中，所述有机材料占所述η型掺杂阻挡层材料的质量百分数为30%?70%。
[0006]在其中一个实施例中，所述有机金属配合物为双(2-甲基-8-羟基喹啉-NI，08)-(1, I’-联苯-4-羟基)铝、8-羟基喹啉镓、8-羟基喹啉铟、8-羟基喹啉锌、8-羟基喹啉铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍或三(5-羟甲基-8-羟基喹啉)铝。
[0007]在其中一个实施例中，所述η型掺杂阻挡层的厚度为5纳米?10纳米。
[0008]在其中一个实施例中，所述基板的材料为玻璃；
[0009]所述阳极层的材料为透明氧化物导电薄膜；
[0010]所述空穴传输层的材料包括空穴传输基质材料及掺杂于所述空穴传输基质材料中的P型掺杂剂；所述空穴传输基质材料为酞菁锌、酞菁铜、4，4’，4’ ’ -三(2-萘基苯基氨基)三苯基胺、N, N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-联苯-4，4’ - 二胺、4，4’，4’ ’ -三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺、N，N，N’，N’ -四甲氧基苯基)-对二氨基联苯或4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺；所述P型掺杂剂为1，3，4，5，7，8-六氟-四氰-二甲对萘醌、2，2’ -(2, 5- 二氰基-3，6- 二氟环己烧-2, 5- 二烯-1，4- 二亚基)二丙二臆、氧化鍊、氧化钨或氧化钥；所述P型掺杂剂与所述空穴传输基质材料的质量比为0.05:1?0.2:1 ;
[0011]所述电子阻挡层的材料为1，1_ 二(4-(N，N’-二(P-甲苯基)氨基)苯基)环己烧;
[0012]所述η型掺杂电子传输层的材料包括电子传输基质材料及掺杂于所述电子传输基质材料中的η型掺杂剂；所述电子传输基质材料为2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑、4，7- 二苯基-邻菲咯啉、I, 3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯、2，9-二甲基-4，7-联苯-1，10-邻二氮杂菲或1，2，4-三唑衍生物；所述η型掺杂剂为碱金属化合物；且所述η型掺杂剂与所述电子传输基质材料的质量比为0.05:1?0.2:1 ;
[0013]所述发光层的材料为4_(二腈甲基)-2_ 丁基-6-( I, I, 7，7_四甲基久洛呢啶_9_乙烯基)-4H-吡喃、二(2-甲基-8-羟基喹啉)-(4-联苯酚)铝、4- (二腈甲烯基)-2-异丙基-6- (I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、二甲基喹吖啶酮、8-羟基喹啉铝、4，4’-二(2，2-二苯乙烯基)-1，I’-联苯、双(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱、双(4，6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱、乙酰丙酮酸二(2-苯基卩比唳)铱、三(1-苯基-异喹啉)合铱及三(2-苯基吡啶)合铱中的至少一种，或所述4- (二腈甲基)-2- 丁基-6-( I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、二(2-甲基-8-羟基喹啉)-(4-联苯酚)铝、4- (二腈甲烯基)-2-异丙基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、二甲基喹吖啶酮、8-羟基喹啉铝、4，4’ - 二(2，2- 二苯乙烯基)_1，I’ -联苯、双(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱、双(4，6- 二氟苯基吡啶)_四(1-吡唑基)硼酸合铱、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱、三(1-苯基-异喹啉)合铱及三(2-苯基吡唳)合铱中的至少一种与所述空穴传输基质材料及电子传输基质材料中的至少一种混合掺杂形成的材料 '及
[0014]所述阴极层的材料为银、铝、镁银合金或镁铝合金。
[0015]在其中一个实施例中，所述η型掺杂剂为碳酸锂、叠氮化锂、叠氮化铯或碳酸铯。
[0016]在其中一个实施例中，所述阳极层的厚度为70纳米?200纳米；所述空穴传输层的厚度为30纳米?80纳米；所述电子阻挡层的厚度为5纳米?10纳米；所述η型掺杂电子传输层的厚度为30纳米?100纳米；所述发光层的厚度为2纳米?15纳米；所述阴极层的厚度为70纳米?200纳米。
[0017]一种有机电致发光器件的制备方法，包括如下步骤:
[0018]提供基板，在所述基板上溅射形成阳极层；
[0019]在所述阳极层上依次真空蒸镀形成空穴传输层、电子阻挡层及发光层；
[0020]在所述发光层上蒸镀形成η型掺杂阻挡层，所述η型掺杂阻挡层的材料由有机材料与有机金属化合物混合形成，所述有机材料为4，7- 二苯基-邻菲咯啉或2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑，所述有机金属配合物由铍、镓、锌、铟及铝中的一种与轻基喹啉、轻基喹啉的衍生物、轻基苯并喹啉及轻基苯并喹啉的衍生物中的一种配合形成；其中，所述有机材料占所述η型掺杂阻挡层材料的质量百分数为30%?70% ；
[0021]在所述η型掺杂阻挡层上蒸镀形成η型掺杂电子传输层；及
[0022]在所述η型掺杂电子传输层上形成阴极层。
[0023]在其中一个实施例中，在所述基板上溅射形成所述阳极层之前，还包括对所述基板的清洗步骤:将所述基板依次置于含有洗涤剂的去离子水中、异丙醇及丙酮中超声清洗，然后干燥。
[0024]在其中一个实施例中，在所述阳极层上真空蒸镀形成所述空穴传输层之前还包括对所述阳极层的表面进行等离子处理的步骤。
[0025]在其中一个实施例中，所述真空蒸镀时的真空度为10_5Pa?10_3Pa。
[0026]上述有机电致发光器件的η型掺杂阻挡层使用的材料由有机材料与有机金属化合物混合形成，且该有机材料为4，7- 二苯基-邻菲咯啉(Bphen)或2-(4-联苯基)-5-( 4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑(PBD)，有机金属配合物由铍、镓、锌、铟及铝中的一种与羟基喹啉、羟基喹啉的衍生物、羟基苯并喹啉及羟基苯并喹啉的衍生物中的一种配合形成，不仅使得η型掺杂阻挡层对η型掺杂电子传输层中的η型掺杂剂的阻挡作用强，能够阻挡η型掺杂电子传输层的η型掺杂剂的扩散，避免η型掺杂剂向发光层的扩散而引起淬灭现象；且由于上述两种有机材料具有优异的电子传输性能，而上述有机金属化合物又具有较高的玻璃化转变温度以及较好的成膜性能，同时还具有一定的电子传输的能力，使得采用上述有机材料与上述有机金属化合物混合得到的η型掺杂阻挡层具有较高的热稳定性能和较好的电子传输性能，使得上述有机电致发光器件具有较高的发光效率和较长的寿命。
【专利附图】
【附图说明】
[0027]图1为一实施方式的有机电致发光器件的结构示意图；
[0028]图2为一实施方式的有机电致发光器件的制备方法的流程图；
[0029]图3为实施例1制备的结构为:玻璃/IT0/F6-TNAP:Me0-TPD/TAPC/Ir (ppy)3:TPBi/BAlq:Bphen/CsN3:Bphen/Ag的有机电致发光器件与对比例I制备的结构为:玻璃 /IT0/F6-TNAP:Me0-TPD/TAPC/Ir(ppy)3:TPBi/Bphen/CsN3:Bphen/Ag 的有机电致发光器件在起始亮度为lOOOcd/m2下的亮度-寿命衰减曲线图；
[0030]图4为实施例1制备的结构为:玻璃/IT0/F6-TNAP:Me0-TPD/TAPC/Ir (ppy) 3: TPBi/BAlq:Bphen/CsN3:Bphen/Ag的有机电致发光器件与对比例2的制备的结构为:玻璃 /IT0/F6-TNAP:Me0-TPD/TAPC/Ir(ppy)3:TPBi/BAlq/CsN3:Bphen/Ag 的有机电致发光器件在不同亮度下，发光效率与亮度的关系曲线图。
【具体实施方式】
[0031]下面主要结合附图及具体实施例对有机电子发光器件及其制备方法作进一步详细的说明。
[0032]如图1所示，一实施方式的有机电致发光器件100，包括依次层叠的基板110、阳极层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、n型掺杂阻挡层160、n型掺杂电子传输层170及阴极层180。
[0033]基板110的材料可以为本领域常用的基板材料，优选为玻璃，例如普通玻璃。
[0034]阳极层120的材料为透明的氧化物导电薄膜，例如，铟锡氧化物导电薄膜(ΙΤ0)、掺氟的氧化锡导电薄膜(FT0)、掺铝的氧化锌导电薄膜(AZO)及掺铟的氧化锌导电薄膜(IZO )，优选为铟锡氧化物导电薄膜(ΙΤ0)。
[0035]优选的，阳极层120的厚度为70纳米?200纳米。
[0036]空穴传输层130的材料包括空穴传输基质材料及掺杂于空穴传输基质材料中的P型掺杂剂。空穴传输基质材料为酞菁锌(ZnPc)、酞菁铜(CuPc)、4，4’，4’’-三(2-萘基苯基氨基)三苯基胺(2-ΤΝΑΤΑ)、N，N’- 二苯基-N，N’- 二(1-萘基)_1，I’_ 联苯 _4，4’- 二胺(NPB)、4，4’，4’ ’ -三(Ν-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、( N，N，N’，N’ -四甲氧基苯基)-对二氨基联苯(MeO-TPD)或4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)。p型掺杂剂为1，3，4，5，7，8-六氟-四氰-二甲对萘醌(F6-TNAP)、2，2'-(2, 5- 二氰基-3，6- 二氟环己烷_2，5- 二烯-1，4- 二亚基)二丙二腈(F2-HCNQ)、氧化铼(ReO3)、氧化钨(WO3)或氧化钥(MoO3)。上述P型掺杂剂具有较好的热稳定性，使掺杂结构在长期的使用过程中不容易发生脱掺杂或者掺杂剂分解的情况，有利于提高有机电致发光器件使用寿命。
[0037]优选的，P型掺杂剂与空穴传输基质材料的质量比为0.05:1?0.2:1。
[0038]优选的，空穴传输层130的厚度为30纳米?80纳米。
[0039]其中，电子阻挡层140的材料为1，1- 二(4-(N，N’ - 二(p-甲苯基)氨基)苯基)环己烷(TAPC)。优选的，电子阻挡层140的厚度为5纳米?10纳米。
[0040]其中，发光层150的材料为4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7_四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)、二(2-甲基-8-羟基喹啉)-(4-联苯酚)铝(BALQ)、4_(二腈甲烯基)-2-异丙基-6-( I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)_4H_吡喃(DCJTI )、二甲基喹吖啶酮(DMQA)、8_羟基喹啉铝(Alq3)、4，4’_ 二(2，2_ 二苯乙烯基)_1，I’-联苯(DPVBi)、双(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)、双(4，6- 二氟苯基吡啶)_四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6)、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir (MDQ) 2 (acac) )、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir (piq) 2 (acac))、乙酰丙酮酸二(2-苯基批卩定)铱(Ir (ppy)2 (acac))、三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir (piq) 3)及三(2_苯基批啶)合铱(IHppy)3)中的至少一种，或4- (二腈甲基)_2_ 丁基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)、二(2-甲基-8-羟基喹啉)-(4-联苯酚)铝(BALQ)、4_(二腈甲烯基)-2-异丙基-6-( 1，I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)_4H_吡喃(DCJTI)、二甲基喹吖啶酮(DMQA)、8_羟基喹啉铝(Alq3)、4，4’_ 二(2，2_ 二苯乙烯基)_1，I’-联苯(DPVBi)、双(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)、双(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6)、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir (MDQ) 2 (acac) )、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir (piq) 2 (acac))、乙酰丙酮酸二(2-苯基批卩定)铱(Ir (ppy)2(acac))、三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir(piq)3)及三(2_苯基批唳)合铱(Ir(ppy)3)中的至少一种与空穴传输基质材料及电子传输基质材料中的至少一种混合掺杂形成的材料。其中，电子传输基质材料为2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯基-1, 3，4-噁二唑(PBD)、4，7- 二苯基-邻菲咯啉(Bphen)、1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi )、2，9-二甲基-4，7-联苯-1，10-邻二氮杂菲(BCP)或1，2，4-三唑衍生物(TAZ)，优选为4，7-二苯基-邻菲咯啉(Bphen)。优选的，发光层150的材料为三(2-苯基吡啶)合铱(IHppy)3)掺杂的1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi )，表示为:Ir (ppy) 3: TPBi，且三(2-苯基吡啶)合铱(Ir (ppy) 3)与1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)的质量比为0.06:1 ;二(2_甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir (MDQ) 2 (acac))掺杂的 N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1, I’ -联苯-4，4’ - 二胺(NPB)，表示为:Ir(MDQ)2(acac):NPB，二(2-甲基-二苯基[f, h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir (MDQ) 2 (acac))与 N, N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-联苯-4，4’ - 二胺(NPB)的质量比为0.08:1 ;三(2_苯基吡啶)合铱(Ir (ppy) 3)掺杂的4，4’，4’三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示为:Ir (ppy) 3: TCTA，三(2-苯基吡啶)合铱(Ir (ppy) 3)与 4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺的质量比为0.1:1 ;4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H_吡喃(DCJTB)掺杂的8-羟基喹啉铝(Alq3)，表示为=DCJTB: Alq3,4_ (二腈甲基)-2- 丁基-6- (I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)与8-羟基喹啉铝(Alq3)的质量比为0.02:1; 4，4’-二(2，2_ 二苯乙烯基)_1，I’-联苯(DPVBi);双(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)掺杂的1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)，表示为:卩1卬丨。1?8丨，双(4，6-二氟苯基吡唆-N, C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)与I, 3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)的质量比为0.06:1 ;三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir (piq)3)掺杂的1，3, 5_三(1-苯基-1H-苯并咪唑_2_基)苯(TPBi)，表示为:11'(?丨9)31?8丨，三(1-苯基-异喹啉)合铱(11'(?丨9)3)与1,3, 5_三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)的质量比为0.08:1。
[0041]优选的，发光层150的厚度为2纳米~15纳米。
[0042]η型掺杂阻挡层160材料由有机材料与有机金属化合物混合形成，有机材料为4，7- 二苯基-邻菲咯啉(Bphen)或2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑(PBD)，有机金属配合物由铍、镓、锌、铟及铝中的一种与羟基喹啉、羟基喹啉的衍生物、羟基苯并喹啉及羟基苯并喹啉的衍生物中的一种配合形成；其中，有机材料占η型掺杂阻挡层160的材料的质量百分数为30%~70%。
[0043]由于有机材料4，7- 二苯基_邻菲略琳(Bphen)和2- (4-联苯基)-5_ (4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑(PBD)具有优异的电子传输性能，作为阻挡层对电子的传输不会产生不利的影响，但是4，7- 二苯基-邻菲咯啉(Bphen)和2- (4-联苯基)-5_ (4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑(PBD)的成膜质量不好、热稳定性能差及较低的玻璃化转变温度(60°C~75°C )，在有机电致发光器件的长期使用中，由于其发热量较高，这些低玻璃化转变温度的有机材料制备的薄膜内部容易发生薄膜形态的变化，如发生结晶区域的变化，这样会直接导致薄膜对掺杂剂的阻挡性能的变化，造成有机电致发光器件寿命较短；而有机金属配合物由铍、镓、锌、铟及铝中的一种与羟基喹啉、羟基喹啉的衍生物、羟基苯并喹啉及羟基苯并喹啉的衍生物中的一种配合形成，这些有机金属配合物具有较高的玻璃化转变温度以及较好的成膜性能，与4，7- 二苯基-邻菲咯啉(Bphen)或2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑(PBD)混合形成η型掺杂阻挡层；且上述材料的η型掺杂阻挡层160具有较强阻挡能力，可以阻挡η型掺杂电子传输层170的η型掺杂剂的扩散,防止η型掺杂剂向发光层150的扩散而引起的淬灭现象，使得有机电致发光器件100具有更好的稳定性，使得η型掺杂阻挡层160具有较好的热稳定性能，从而提高了有机电致发光器件100的使用寿命。且4，7- 二苯基_邻菲略琳(Bphen)、2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯基_1，3，4-1l惡二唑(PBD)均具有优异的电子传输性能，而这些有机金属化合物也具有一定的电子传输的作用，能够起到平衡载流子传输的作用，使得上述有机电致发光器件获得了较高的发光效率。
[0044]有机材料4，7- 二苯基-邻菲咯啉(Bphen)与2_ (4_联苯基)_5_ (4_叔丁基)苯基-1, 3，4-噁二唑(PBD)结构式如下:
[0045]
【权利要求】
1.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括依次层叠的基板、阳极层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、η型掺杂阻挡层、η型掺杂电子传输层及阴极层，所述η型掺杂阻挡层的材料由有机材料与有机金属化合物混合形成，所述有机材料为4，7- 二苯基-邻菲咯啉或.2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯基-1,3，4-噁二唑，所述有机金属配合物由铍、镓、锌、铟及铝中的一种与羟基喹啉、羟基喹啉的衍生物、羟基苯并喹啉及羟基苯并喹啉的衍生物中的一种配合形成；其中，所述有机材料占所述η型掺杂阻挡层材料的质量百分数为30%~70%。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机金属配合物为双(2-甲基-8-羟基喹啉-NI，08)-(1, I’-联苯-4-羟基)铝、8-羟基喹啉镓、8-羟基喹啉铟、.8-羟基喹啉锌、8-羟基喹啉铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍或三(5-羟甲基-8-羟基喹啉)铝。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述η型掺杂阻挡层的厚度为5纳米~10纳米。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于， 所述基板的材料为玻璃； 所述阳极层的材料为透明氧化物导电薄膜； 所述空穴传输层的材料包括空穴传输基质材料及掺杂于所述空穴传输基质材料中的P型掺杂剂；所述空穴传输基质材料为酞菁锌、酞菁铜、4，4’，4’ ’ -三(2-萘基苯基氨基)三苯基胺、N, N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-联苯-4，4’ - 二胺、4，4’，4’ ’ -三(Ν-3-甲基苯基-N-苯基 氨基)三苯胺、N，N，N’，N’ -四甲氧基苯基)-对二氨基联苯或.4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺；所述P型掺杂剂为1，3，4，5，7，8-六氟-四氰-二甲对萘醌、2，2’ -(2, 5- 二氰基-3，6- 二氟环己烧-2, 5- 二烯-1，4- 二亚基)二丙二臆、氧化鍊、氧化钨或氧化钥；所述P型掺杂剂与所述空穴传输基质材料的质量比为0.05:1~0.2:1 ; 所述电子阻挡层的材料为1，1- 二(4_(Ν，N’ - 二(P-甲苯基)氨基)苯基)环己烷； 所述η型掺杂电子传输层的材料包括电子传输基质材料及掺杂于所述电子传输基质材料中的η型掺杂剂；所述电子传输基质材料为2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑、4，7- 二苯基-邻菲咯啉、I, 3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯、.2，9-二甲基-4，7-联苯-1，10-邻二氮杂菲或1，2，4-三唑衍生物；所述η型掺杂剂为碱金属化合物；且所述η型掺杂剂与所述电子传输基质材料的质量比为0.05:1~0.2:1 ; 所述发光层的材料为4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、二(2-甲基-8-羟基喹啉)-(4-联苯酚)铝、4- (二腈甲烯基)-2-异丙基-6- (I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、二甲基喹吖啶酮、8-羟基喹啉铝、4，4’-二(2，2-二苯乙烯基)-1，I’-联苯、双(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱、双(4，6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡唳)铱、三(1-苯基-异喹啉)合铱及三(2-苯基吡啶)合铱中的至少一种，或所述4- (二腈甲基)-2- 丁基-6-( I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、二(2-甲基-8-羟基喹啉)-(4-联苯酚)铝、4- (二腈甲烯基)-2-异丙基-6- (1，1，7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、二甲基喹吖啶酮、8-羟基喹啉铝、4，4’ - 二(2，2- 二苯乙烯基)_1，I’ -联苯、双(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱、双(4，6- 二氟苯基吡啶)_四(1-吡唑基)硼酸合铱、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱、三(1-苯基-异喹啉)合铱及三(2-苯基吡唳)合铱中的至少一种与所述空穴传输基质材料及电子传输基质材料中的至少一种混合掺杂形成的材料；及 所述阴极层的材料为银、铝、镁银合金或镁铝合金。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述η型掺杂剂为碳酸锂、叠氮化锂、叠氮化铯或碳酸铯。
6.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述阳极层的厚度为70纳米~200纳米；所述空穴传输层的厚度为30纳米~80纳米；所述电子阻挡层的厚度为5纳米~10纳米；所述η型掺杂电子传输层的厚度为30纳米~100纳米；所述发光层的厚度为2纳米~15纳米；所述阴极层的厚度为70纳米~200纳米。
7.一种有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 提供基板，在所述基板上溅射形成阳极层； 在所述阳极层上依次真空蒸镀形成空穴传输层、电子阻挡层及发光层； 在所述发光层上蒸镀形成η型掺杂阻挡层，所述η型掺杂阻挡层的材料由有机材料与有机金属化合物混合形成，所述有机材料为4，7- 二苯基-邻菲咯啉或2- (4-联苯基)-5- (4-叔丁基)苯 基-1，3，4-噁二唑，所述有机金属配合物由铍、镓、锌、铟及铝中的一种与羟基喹啉、羟基喹啉的衍生物、羟基苯并喹啉及羟基苯并喹啉的衍生物中的一种配合形成；其中，所述有机材料占所述η型掺杂阻挡层材料的质量百分数为30%~70% ； 在所述η型掺杂阻挡层上蒸镀形成η型掺杂电子传输层 '及 在所述η型掺杂电子传输层上形成阴极层。
8.根据权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，在所述基板上溅射形成所述阳极层之前，还包括对所述基板的清洗步骤:将所述基板依次置于含有洗涤剂的去离子水中、异丙醇及丙酮中超声清洗，然后干燥。
9.根据权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，在所述阳极层上真空蒸镀形成所述空穴传输层之前还包括对所述阳极层的表面进行等离子处理的步骤。
10.根据权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所述真空蒸镀时的真空度为KT5Pa~l(T3Pa。
【文档编号】H01L51/50GK104051631SQ201310076750
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2013年3月11日 优先权日:2013年3月11日
【发明者】周明杰, 王平, 冯小明, 钟铁涛 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司