白色有机发光器件的制作方法_3

文档序号:9439236阅读:来源:国知局
90至99. 9重量%的碳締配合物,尤 其碳締配合物HTM-I及HTM-2,其中Mo〇3与碳締配合物的总量为100重量%。
[0105] 激子阻挡层(d):
[0106] 阻挡层可用W减少电荷载流子(电子或空穴)及/或离开发射层的激子的数目。 电子/激子阻挡层(d)可安置于第一发光层(el)与空穴传输层(C)之间,W在空穴传输层 (C)方向上阻挡来自发射层(el)的电子。阻挡层也可用W阻挡激子扩散出发射层。用作 电子/激子阻挡材料的适合的金属配合物例如为如W02005/019373A2、W02006/056418A2、 W02005/113704、W02007/115970、W02007/115981、W02008/000727 及EP13162776. 2 中所述 的碳締配合物。此处明确参考所引用WO申请的公开内容,且运些公开内容应视为并入本申 请的内容中。适合的碳締配合物的一个实例为化合物HTM-1。适合的碳締配合物的另一个 实例为化合物HTM-2。
[0107] 发射层(e)
[010引发射层含有憐光发射材料。憐光材料由于与该类材料相关的较高发光效率而为优 选的。发射层也包含能够传输电子及/或空穴的主体材料,其渗杂有可捕集电子、空穴及/ 或激子的发射材料,使得激子自发射材料经由光发射机制弛豫。本发明的器件为全憐光白 色有机发光器件。
[0109] 该器件在阳极与阴极之间包含第一发光层(el)及第二发光层(e2)。第一发光层 (el)与第二发光层(e2)直接接触。
[0110] 第一发光层(el):
[0111] 第一发光层包含红色憐光发射体及第一主体化合物。第一发光层(el)优选安置 于阳极(a)与第二发光层(e2)之间。
[0112] 红色憐光发射体:
[0113] 适合的红色憐光发射体在W下公布中说明:W02009/100991、W02013/104649、 W02003033617、W02006095943、W02008109824、W020100047707、W02010033550、 W02012108878、W02010047707、W02012148511、EP1939208、W02009157498、W02009069535、 W02007066556、US20070244320、W02008065975、W02009145062、US20100105902、 US20100123127、US20100181905、US20110082296、US20110284834、JP2012004526、 US20120104373 及WO2012053627。
[0114] 在一尤其优选实施方案中,红色憐光发射体为式
1化合物,其中
[011引R"i为Ci-Ci。烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正X基、仲X基、异X基、叔下基、 2-乙基下基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基-下基、正己基、1-甲基己基、正庚 基、异庚基、1,1,3, 3-四甲基下基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、环己基, 其可任选地经1至3个C1-C4烷基取代,R1°2为H或CH3;
[0116] Riw及RiM为H,或C1-C4烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正下基、仲下基、异下 基、叔下基,且Li为
[0117] 优选的红色憐光发射体为权利要求4中所示的化合物RE-I至RE-43。化合物 RE-1、RE-2、RE-3、RE-5、RE-6、RE-12、RE-14、RE-15、RE-18、RE-19、RE-28、RE-29、RE-35、 RE-36 及RE-40 更优选。化合物RE-1、RE-2、RE-3、RE-5 及RE-6 最优选。
[0118] 第一主体化合物:
[0119] 为了实现有效的发光,第一主体材料的=重态能必须比所用红色憐光发射体的= 重态能高约0. 2eV。因此,所有满足此要求的主体材料原则上适合作为第一主体化合物。
[0120] 红色憐光发射体的适合的主体材料例如描述于W下文献中:EP2363398A1、 W02008031743、W02008065975、W02010145991、W02010047707、US20090283757、 US20090322217、US20100001638、W02010002850、US20100060154、US20100060155、US20100076201、US20100096981、US20100156957、US2011186825、US2011198574、 US20110210316、US2011215714、US2011284835 及W02012045710 (PCT/EP2011/067255)。第 一主体材料可为具有空穴传输特性的化合物及/或具有电子传输特性的有机化合物。优选 地,主体材料为具有空穴传输特性的有机化合物或有机金属化合物。或者,第一主体化合 物可为具有空穴传输特性的有机化合物或有机金属化合物与具有电子传输特性的有机化 合物或有机金属化合物的混合物。原则上,任何具有空穴传输特性及足够=重态能的有机 化合物或有机金属化合物可用作第一发光层中的第一主体。可用于主体材料的具有空穴 传输特性的有机化合物的实例包括芳族胺化合物,例如4, 4' -双阳-(1-糞基)-N-苯基氨 基]联苯(a-NPD)、4, 4' -双[N-(糞基)-N-苯基氨基]联苯(=NPB)、4, 4' -双[N- (9-菲 基)-N-苯基氨基]联苯(=PPB)、4,4'-双阳-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基]联苯(= TPD)、4, 4' -双[N-化 9-二甲基巧-2 基)-N-苯基氨基]联苯(=DFLDPBi)、4, 4',4"-S (N,N-二苯基氨基)-S苯基胺(=TDATA)、4, 4',4"-S[N- (3-甲基苯基)-N-苯基氨基] S苯基胺(=m-MTDATA)、4, 4',4"-S- (N-巧挫基)S苯基胺(=TCTA)、1,1-双[4-(二 苯基氨基)苯基]-环己烧(=TPAC)、9,9-双[4-(二苯基氨基)苯基]巧(=TPAF)、 N-[4-(9-巧挫基)苯基]-N-苯基-9,9-二甲基巧-2-胺(缩写:YGAF);及巧挫衍生物,例 如4, 4' -二(巧挫基)联苯(缩写:CB巧、1,3-双(巧挫基)苯(缩写:mCP)或1,3, 5-S (N-巧挫基)苯(缩写:TCzB)、=DNTPD
(缩写: DNTPD)、
[0121] 可用于主体材料的具有空穴传输特性的有机金属化合物的实例包括银-碳締配 合物,例如化合物HTM-I及HTM-2。
[0122] 原则上,任何具有电子传输特性及足够=重态能的有机化合物或有机金属化合物 可用作发射层中的主体。可用于主体材料的具有电子传输特性的有机化合物的实例包括杂 芳族化合物,例如
9-[4-(5-苯基-1,3, 4-巧惡二挫-2-基 苯基]巧挫、1,3-双[5-(对-叔下基苯基)-1,3,4-巧遷'二挫-2-基]苯(=OXD-7)、 2-(4-联苯基)-5-(4-叔下基苯基)-1,3,4-耀,,二挫(=PBD)、2, 2',2"-(苯-1,3, 5-S 基)S(1-苯基-IH-苯并咪挫)(=TPBI)、3-(4-叔下基苯基)-4-苯基-5-(4-联 苯基)-1,2, 4-S挫(=TA幻、3-(4-叔下基苯基)-4-(4-乙基苯基)-5-(4-联苯 基)-1,2,4-S挫(=P-EtTA口、9, 9',9"-[1,3, 5-S嗦-2, 4, 6-S基]S巧挫(=TCz TRZ)、2, 2',2"-(苯-1,3, 5-S基)S化 7-二甲基-3-苯基哇喔嘟)(=TriMe化)、 2, 3-双(4-二苯基氨基苯基)哇喔嘟( =TPA化)、9, 9'-(哇喔嘟-2, 3-二基二-4,1-亚苯 基)二巧H-巧挫)(=Cz化)、3, 3',6, 6' -四苯基-9, 9' -(哇喔嘟-2, 3-二基二-4, 1-亚 苯基)二巧H-巧挫)(=DCzPQ)、红菲绕嘟(=BPhen)或浴铜灵(=BCP);及金属 配合物,例如S(8-哇嘟根基)侣(=A1q3)、双(2-甲基-8-哇嘟根基)(4-苯基酪根 基)侣(111)( = 841山、;巧(2-径基苯基)-5-苯基-1,3,4-巧惠二挫根基]侣(111) (=Al(OXD)3)、S(2-径基苯基-1-苯基-I-H-苯并咪挫根基)侣(III) ( =Al度1幻3)、 双巧-(2-径基苯基)苯并嚷挫根基]锋(II)(=化度TZ)2)、双巧-(2-径基苯基)苯 并囉'挫根基]锋(II) ( =Zn(PB0)2)、双巧-(2-径基苯基)化晚根基]锋(=&1PP2)、
[0123] 目前更优选的第一主体化合物为如W02012/121936A2、US2012/0305894A1、 W02005/019373A2及W02012/172482A1中说明的银-碳締配合物。
[0124] 目前优选的第一主体化合物为HTM-I及HTM-2。
[0125] 此外,适合作为蓝色及绿色发射体的第二主体化合物的所有材料原则上也适合作 为第一主体化合物,运是因为其=重态能足够高。
[0126] 在一优选实施方案中,第一发光层(el)包含0.01至20重量%,优选0. 1至10.0 重量%,更优选0. 1至2. 0重量%的量的红色憐光发射体及99. 99至80重量%,优选99. 9 至90. 0重量%,更优选99. 9至98. 0重量%的量的第一主体化合物,其中红色憐光发射体 与第一主体化合物的量总计为总共100重量%。
[0127] 第一主体化合物可为一种化合物或其可为两种或两种W上化合物的混合物。
[012引第二发光层(e2)
[0129] 第二发光层包含蓝色憐光发射体、绿色憐光发射体及第二主体化合物。
[0130] 蓝色憐光发射体
[0131]适合的蓝色憐光发射体在W下公布中说明:W02006/056418A2、W02005/113704、 W02007/115970、W02007/115981、W02008/000727、W02009050281、W02009050290、 W02011051404、US2011/057559、W02011/073149、W02012/121936A2、US2012/0305894A1、 W02012/170571、W02012/170461、W02012/170463、W02006/121811、W02007/095118、W02008/156879、W02008/156879、W02010/068876、US2011/0057559、W02011/106344、 US2011/0233528、W02012/048266 及W02012/172482。
[0132]第二发光层优选包含式
(I讶化合物,其描述于 W02005/019373A2中,其中符号具有W下含义:
[013引M为选自如下组的金属原子:Co、化、Ir、Nb、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、化、Ag及Au,呈对于各金属原子可能的任何氧化态;
[0134] 碳締为可能不带电或单阴离子的及单齿、二齿或S齿的碳締配位体,其中碳締配 位体也可为双碳締或=碳締配位体;
[0135]L为单阴离子或二阴离子配位体,其可为单齿或二齿的;
[0136] K为选自如下组的不带电的单齿或二齿配位体:麟;麟酸醋及其衍生物,神酸醋及 其衍生物;亚憐酸醋;CO;化晚;腊及与Mi形成络合的共辆二締;
[0137] nl为碳締配位体的数目,其中nl至少为1且当nl〉l时,式I的配合物中的碳締配 位体可为相同或不同的;
[0138]ml为配位体L的数目,其中ml可为0或> 1且当ml〉1时,配位体L可为相同或不 同的;
[0139]O为配位体K的数目,其中O可为0或> 1且当〇〉1时,配位体K可为相同或不同 的;
[0140] 其中nl+ml+o之和取决于金属原子的氧化态及配位数,及碳締、L及K配位体的齿 数,W及碳締及L配位体的电荷,条件为nl至少为1。 -R
[0141] 蓝色憐光发射体更优选为式
(I讶化合 物,其描述于W02011/073149中,其中M为Ir;
[014引n为 1、2 或 3;
[0143]A2、A3、A4及A5各自独立地为N或C,其中2A=氮原子,且至少一个碳原子存在于 环中的两个氮原子之间;
[0144]Ri为具有1至6个碳原子的直链或支化烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未 经取代的芳基、具有总共5至18个碳原子及/或杂原子的经取代或未经取代的杂芳基;
[014引若A2、A3、A4及/或A5为N,则R2、R3、R4及R5各自为游离电子化或若A2、A3、A4及 /或A5为C,则R2、R3、R4及R5各自独立地为氨、具有1至6个碳原子的直链或支化烷基、具 有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基、具有总共5至18个碳原子及/或杂原子 的经取代或未经取代的杂芳基;或
[014引 R3及R谱同A3及A4-起形成任选地经取代的不饱和环,其任选地间杂有至少一 个另外的杂原子且具有总共5至18个碳原子及/或杂原子;
[0147] R6、R\rS及R9各自独立地为氨,任选地间杂有至少一个杂原子、任选地带有至少一 个官能基且具有1至20个碳原子的直链或支化烷基,任选地间杂有至少一个杂原子、任选 地带有至少一个官能基且具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基,任选地间杂有 至少一个杂原子、任选地带有至少一个官能基且具有总共5至18个碳原子及/或杂原子的 经取代或未经取代的杂芳基;
[014引 L为单阴离子二齿配位体;及
[0149] O为 0、1 或 2。
[0150] 蓝色憐光发射体优选为如权利要求8中所示的化合物BE-I到BE-120。其他优选 蓝色憐光发射体描述于W下文献中:
[015U -W02011/157339
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