农用化学品组合物、其制备方法及其用图
【专利说明】农用化学品组合物、其制备方法及其用途
[0001] 本发明涉及一种农用化学品组合物，尤其是杀线虫组合物。本发明还涉及制备上 述农用化学品组合物的方法及其控制线虫的用途。
[0002] 线虫是微小的圆虫。它们一般被描述为水生、三胚层、不分节、两侧对称的圆虫，其 为无色、透明、大多为双性、且呈蠕虫状（蚓状），虽然有些形状肿胀（梨形）。有人指出线 虫为最多形态的动物，而现时为止，仅对约3%线虫种类有过详细研究。
[0003] 植物寄生线虫一般以植物的根部及嫩芽为食。线虫可分为外寄生，即在寄主植物 的外部进食；或内寄生，即在寄主植物内部生存/进食。寄生线虫可分为迀移性或固着性。 它们对多种农艺及园艺作物造成严重植物产量限制。严重感染内部寄生线虫如某些根结或 胞囊线虫可导致收成损失10%至50%。估计全球每年因植物寄生线虫而引致的作物损失 达800亿美元。
[0004] 一些商业上最为熟知的植物寄生线虫如下：
[0005] 根瘤线虫（Meloidogyne);根瘤线虫（Root-knotnematode)
[0006] 根腐线虫（Pratylenchus);腐线虫（Lesionnematode)
[0007] 胞囊线虫（Heterodera);胞囊线虫（Cystnematode)
[0008] 黄金线虫（Globodera);胞囊线虫（Cystnematode)
[0009] 莖线虫（Ditylenchus);莖线虫（Stemandbulbnematode)
[0010] 穿刺线虫（Tylenchulus);柑橘线虫（Citrusnematode)
[0011] 剑线虫（Xiphinema);剑线虫（Daggernematode)
[0012] 穿孔线虫（Radopholus);穿孔线虫（Burrowingnematode)
[0013] 肾形线虫（Rotylenchulus);肾形线虫（Reniformnematode)
[0014] 螺旋线虫（Helicotylenchus);螺旋线虫（Spiralnematode)
[0015] 刺线虫（Belonolaimus);针刺线虫（Stingnematode)〇
[0016] 线虫是严重的害虫，控制线虫寄生活性的方法对于现代集约式农业中最大程度增 加作物产量来说起重要作用。现有的用于控制线虫的害虫治理方法非常有限。土壤熏蒸剂 及有效的非熏蒸性杀线虫剂（尤其氨基甲酸盐及有机磷化合物）日渐受到规管，这是由于 其对用户、使用者及环境构成潜在的不良影响。其它有效减少植物寄生线虫数目的方法，如 以蒸汽处理加热病土，对本领域一般或广泛应用而言，不但过程繁复，而且成本高昂。
[0017] 若干种子处理方法，如使用阿维菌素作为杀线虫剂，可有效地保护幼苗根部免受 各种植物害虫（包括植物寄生线虫）侵害。与受阿维菌素保护的植物相比，未受保护的根 部系统发育迟缓，如有根瘤线虫（根瘤线虫，Meloidogynespp.)更会出现严重的根瘤。嫩 芽的明显高度及干重差异也反映着这些土壤下的分别。然而，种子处理的抵御控制线虫入 侵通常仅持续较短时间。
[0018] 因此，非常需要改进的杀线虫组合物和控制线虫以及其它植物害虫及病原体的方 法。如处理效果能长期维持，则更为有用。
[0019] 现已发现一种改进的农用化学品组合物，可用异菌脲混合至少一种大环内酯 (macrolide)化合物制备而成。
[0020] 因此，第一方面，本发明提供一种农用化学品组合物，其包含异菌脲（iprodione) 及至少一种选自通式（I)化合物和通式（II)化合物的大环内酯化合物：
[0021]
R1
[0022] 通式⑴中&、1?2為、1?4、1?5及R6独立地表示氢或经取代或未经取代的烷基、烯基、 炔基、环烷基、芳基或杂环基；及
[0023] 次结构A及B独立地表示与所述次结构中的每一者键结的两个碳原子通过单键连 接、通过双键连接或通过单键及环氧桥连接；
[0024]
[0025] 通式（II)中，R7是氢；Rs是氢或通式（III)的基团：
[0026]
[0027] 其中，馬是㈨或CH3-C0-NH-;
[0028] 公式（IV)的基团：
[0029]
[0030] 或公式（V)的基团：
[0031]
[0032] 在&。及R n均为氢或结合形成=N-0-CH3基团的情况下，D是单键；或者在R :。及 Rn结合代表氢的情况下，D则是双键；
[0033] R12是烷基、烯基或苯基；及
[0034] R13是0H，R 14是氢或R 13及R 14结合形成=N-OH基团。
[0035] 令人意外的是，已发现异菌脲及至少一种来自通式（I)及（II)化合物的大环内酯 化合物的组合会产生协同作用及更有效控制线虫及其它植物害虫及病原体。具体地，此组 合对控制如蕃茄、胡椒、黄瓜、甜瓜、咖啡豆及大豆等作物中的线虫有意想不到的非常高的 活性。
[0036] 本文所指的"协同"于此方面并非限于理解为组合的杀虫作用，更指与单独使用异 菌脲及大环内酯化合物相比，组合的其它有用特性。这种有用特性的可被提及的例子有：扩 大杀虫谱的范围至其它害虫，如抗药性病原菌；减少大环内酯化合物的施用率，或借助本发 明的组合物，以单独使用为无效的异菌脲及大环内酯施用率，控制目标害虫；提高作物的安 全性；提高生产质量（如含更高营养成分或油分、较优质纤维、更长的保质期、减少有毒产 物如霉菌毒素的含量、减少任何残余物或不良成分含量或更易于消化）；提升耐受不利温 度、干旱或水中的盐含量的能力；提升同化速度，如养分吸收、水分吸收及光合作用；有利 的作物特性，如改变叶面面积、减少营养生长、增加产量、有利的种子形状/种子厚度或发 芽特性、改变腐生物或附生植物的依附、减少老化、增加植物防御素的产生、改进或加快植 物成熟、花组增加、减少棉铃落下及破损、更能吸引益虫及捕食者、增加花粉传播、减低对鸟 类的吸引力。
[0037] 本发明的农用化学品组合物有效控制线虫及其它植物害虫及病原体，包括 蕃前、胡椒、黄瓜、甜瓜、咖啡豆及大豆等作物中的害虫如南方根瘤线虫（Meloidogyne incognita)及爪唾根瘤线虫（Meloidogyne javanica)。
[0038] 本发明的组合物含有异菌脲。异菌脲为化合物3_(3, 5-二氯苯基）-N-异丙 基-2, 4-二氧代咪唑啉-1-羧酰胺的通用名称。异菌脲首次公开于US 3, 755, 350,作为杀 真菌剂，特别用于控制翦股颖草的币斑病、褐斑病及叶斑病。此杀真菌剂现有的登记还包括 控制多种草坪、商用盆景、蔬菜、果树的叶部及土壤疾病，以及控制花生的菌核病。异菌脲作 为杀线虫剂的效用公开于EP 1 941 798。
[0039] 如前所述，本发明组合物还包含一种来自通式（I)及（II)化合物的大环内酯。通 式⑴及（II)的大环内酯化合物于本领域为人所知。大环内酯为倍脉心（milbemycin)及 阿维菌素（avermectin)的物质类别，于例如 US 4,310,519、US 5,077,298、DE 2 717 040 及US 4, 427, 663等公开。术语"大环内酯"根据本发明亦可理解为此等物质的衍生物，即， 例如米尔贝S亏（milbemycin oxime)、莫西菌素（moxidectin)、伊维菌素（ivermectin)、阿 维菌素（abamectin)、甲氨基阿维菌素（emamectin)、多拉菌素（doramectin)，以及通式（I) 的多杀菌素（spinosyns)。
[0040] 通式（I)的化合物中，Ri优选为氢或低级烷基，更优选含有1至4个碳原子，更优 选甲基。R 2优选为杂环基，更优选通式（IV)的基团：
[0041] (VI)
[0042] 其中，R15是低级烷基，优选含有1至4个碳原子，尤其是甲基或乙基。1? 3最优选为 氢。R4优选低级烷基，优选含有1至3个碳原子，尤其是甲基。R5优选为杂环基，更优选公 式（VII)的基团：
[0043]
(VII).
[0044] &优选为低级烷基，更优选含有1至3个碳原子，尤其是乙基。通式（I)的化合物 中，A及B各自优选为单键或双键。
[0045] 通式（I)的理想化合物为多杀霉素（spinosad)及乙基多杀菌素（spinetoram)。
[0046] 通式（II)的化合物中，R12优选含有1至8个碳原子的烷基，更优选含有1至6个 碳原子，更优选含有1至4个碳原子。烷基可为直链或支链，优选直链。优选的烷基为甲 基、乙基、丙基及丁基。或者，R 12也可为烯基，优选含有2至10个碳原子，较优选含有2至 8个碳原子，更优选含有2至4个碳原子。烯基可为直链或支链，优选支链。在一个实施方 式中，优选结构为支链的C 6烯基。再者，R12优选苯基。
[0047] 通式（II)的理想大环内酯化合物为伊维菌素、阿维菌素、米尔贝霉素 (milbemectin)、莫西菌素、依普菌素（eprinomectin)、雷皮菌素（lepimectin)、色拉菌素 (selamectin)、多拉菌素。
[0048] 通式⑴及（II)大环内酯化合物会以游离形式或盐的形式运用。大环内酯 (macrolide)化合物的农化兼容盐例如：无机及有机酸的酸加成盐，特别是盐酸、氢溴酸、 硫酸、硝酸、高氯酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲苯磺酸或苯甲酸。
[0049] 阿维菌素是一种用于本发明的组合物中优选的大环内酯化合物。阿维菌素是阿维 菌素Bla及阿维菌素B lb的混合物.并在例如伦敦英国作物保护委员会的农药手册第十版 (1994)第三页中记载。阿维菌素是市场上有售的化合物。
[0050] 甲氨基阿维菌素（emamectin) (4"_脱氧_4"_表-N-甲基氨基阿维菌素Blb/Bla)是 另一种优选的大环内酯化合物，于US 4, 874, 749有所记载。甲氨基阿维菌素又称MK-244， 描述于有机化学期刊第59卷（1994)第7704至7708页。对农化范畴特别为有用的甲氨基 阿维菌素盐列载于US 5,288,710。
[0051] 另一种优选的大环内酯化合物包括：含有多杀菌素及其衍生物的化合物组合；含 有天然多杀菌素的化合物组合；及含有天然多杀菌素的衍生物的化合物组合。优选地，活性 成分含有多杀菌素A、多杀菌素D、或多杀菌素A及多杀菌素D的混合物。一种特别成分为 多杀霉素。多杀霉素记载于英国伦敦英国作物保护委员会的农药手册第十一版（1997)第 1272 至 1273 页。
[0052] 本发明的优选实施方式为包含阿维