材料模版液加入50血 圆底烧瓶中，向其中加等量的去离子水，揽拌均匀，后依次加入氯销酸、抗坏血酸。其中Au与胞3化Cle的摩尔比为0. 8,化2化Cle与抗坏血酸的摩尔比为1。将上述混合液混合均匀后 放在110°C的油浴中反应3个小时左右即可得到Au/化-Ag环。将瓶中反应液移到离屯、管 中，离屯、10分钟（10000转/分钟），沉淀物再次分散在水中并再次离屯、，重复洗涂3次除去 反应副产物和多余溶剂W及保护剂，最终可得到纯净的Au/化-Ag纳米环。
[0108]实施例7 :用30nmAu十面体纳米颗粒做模板制备Au/^h-Ag纳米环 阳109] 在常溫下，取5血含有30nm的Au十面体纳米颗粒的Au纳米材料模版液加入50血 圆底烧瓶中，向其中加等量的去离子水，揽拌均匀，后依次加入氯销酸、抗坏血酸。其中Au与胞2化Cle的摩尔比为0. 8,化2化Cle与抗坏血酸的摩尔比为1。将上述混合液混合均匀后 放在110°C的油浴中反应3个小时左右即可得到Au/化-Ag环。将瓶中反应液移到离屯、管 中，离屯、10分钟（10000转/分钟），沉淀物再次分散在水中并再次离屯、，重复洗涂3次除去 反应副产物和多余溶剂W及保护剂，最终可得到纯净的Au/化-Ag纳米环。
[0110] 实施例8 :用40nmAu十面体纳米颗粒做模板制备Au/^h-Ag纳米环 阳1川在常溫下，取5血含有40nm的Au十面体纳米颗粒的Au纳米材料模版液加入50血 圆底烧瓶中，向其中加等量的去离子水，揽拌均匀，后依次加入氯销酸、抗坏血酸。其中Au 与胞2化Cle的摩尔比为0. 8,化2化Cle与抗坏血酸的摩尔比为1。将上述混合液混合均匀后 放在110°C的油浴中反应3个小时左右即可得到Au/化-Ag环。将瓶中反应液移到离屯、管 中，离屯、10分钟（10000转/分钟），洗涂3次除去反应副产物和多余溶剂W及保护剂，最终 可得到纯净的Au/化-Ag纳米环。
[011引实施例9 :用50nmAu纳米片做模板制备Au/Pt-Ag纳米环
[0113] 在常溫下，取5mL含棱长为50nm的Au纳米片的Au纳米材料模版液加入50mL圆 底烧瓶中，向其中加等量的去离子水，揽拌均匀，依次加入氯销酸、抗坏血酸。其中Au与 HzPtCle的摩尔比为0.8,HzPtCle与抗坏血酸的摩尔比为1。将上述混合液混合均匀后放在 110°C的油浴中反应3小时左右即可得到Au/Pt-Ag环。将瓶中反应液移到离屯、管中，离屯、 10分钟（10000转/分钟），洗涂3次除去反应副产物和多余溶剂W及保护剂，最终可得到 纯净的Au/Pt-Ag纳米环。
[0114] 实施例10:用100皿Au纳米片做模板制备Au/Pt-Ag纳米环
[0115] 在常溫下，取5mL含棱长为50nm的Au纳米片的Au纳米材料模版液加入50mL圆底 烧瓶中，向其中加等量去离子水，揽拌均匀，依次加入氯销酸、抗坏血酸。其中Au与HzPtCle 的摩尔比为0. 8,HzPtCle与抗坏血酸的摩尔比为1。将上述混合液混合均匀后放在ll〇°C的 油浴中反应3个小时左右即可得到Au/Pt-Ag环。将瓶中反应液移到离屯、管中，离屯、10分 钟（10000转/分钟），洗涂3次除去反应副产物和多余溶剂W及保护剂，最终可得到纯净的 Au/Pt-Ag纳米环。
[0116] 实施例11 :用50皿Au纳米片做模板制备Au/^h-Ag纳米环
[0117] 在常溫下，取5mL含有棱长为50nm的Au纳米片的Au纳米材料模版液加入50mL 圆底烧瓶中，向其中加等量去离子水，揽拌均匀，依次加入氯销酸、抗坏血酸。其中Au与 胞2化Cle的摩尔比为0. 8,化办hCle与抗坏血酸的摩尔比为I。将上述混合液混合均匀后放 在110°C的油浴中反应3小时左右即可得到Au/化-Ag环。将瓶中反应液移到离屯、管中，离 屯、10分钟（10000转/分钟），洗涂3次除去反应副产物和多余溶剂W及保护剂，最终可得 到纯净的Au/^h-Ag纳米环。
[0118] 将上述实施例中制得的贵金属纳米环用于甲酸的电催化氧化反应中进行实验，结 果表明上述实施例中制得的贵金属纳米环具有很高的催化活性。
[0119] W上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用W限制本发明，凡在本发明的精神和 原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种贵金属纳米环，其包括Au/M-Ag环体，Au分布于环体内侧形成内环，Ag和M分 布于Au内环表面形成外环；其中，所述Au与M的摩尔比为（0.3-0. 8): I ;Au与Ag的摩尔比 为（3-5): 1。优选Au与Ag的摩尔比为4.7:1 ;所述M为Pt或Rh。2. 根据权利要求1所述的贵金属纳米环，其特征在于，所述贵金属纳米环是以Au纳米 材料为模版制得，所述Au纳米材料包括Au纳米片或具有五重孪晶结构的十面体Au纳米颗 粒；其中，Au纳米片的棱长为50-100nm。优选Au纳米片的棱长为50nm ;Au纳米颗粒的粒 径为 20-50nm。3. -种如权利要求1或2所述的贵金属纳米环的制备方法，其包括： 步骤A，制备Au纳米材料模板液：向保护剂-还原剂I混合液中依次加入HAuClz^P AgNOl^g合均勾后获得Au纳米材料混合反应体系，该Au纳米材料混合反应体系进行反应制 得Au纳米材料模版液； 步骤B，制备贵金属纳米环：向Au材料模板液中加入M源和还原剂II混合均勾后再进 行反应制得贵金属纳米环。4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤A中，将Au纳米材料混合反应 体系进行除氧处理，再在无氧条件下进行反应，制得Au纳米材料模版液。5. 根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，在步骤A中，所述反应的温度为 180-220°C ;所述反应的时间为0. 5-3hr。优选所述反应的时间为0. 5hr。6. 根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，在步骤B中，所述反应的温度为 90-130°C ;所述反应的时间为2. 5-3hr。优选所述反应时间为3hr。7. 根据权利要求3-6中任意一项所述的制备方法，其特征在于， 在步骤A中，在所述保护剂-还原剂I混合液中，保护剂的水溶液与还原剂I的体积比 为 1:50 ; 在所述保护剂的水溶液中，所述保护剂的质量浓度为20%到35% ; 所述保护剂为阳离子聚合物； 所述还原剂I为多元醇，其包括乙二醇、丙三醇、戊二醇和二乙二醇中至少一种。优选 多元醇包括乙二醇、丙三醇和戊二醇中的至少一种。8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述阳离子聚合物为聚二烯丙基二 甲基氯化铵。9. 根据权利要求3-6中任意一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤B中，Au与 M的摩尔比为（0.3-0. 8): 1。优选Au与M的摩尔比为0.8:1 ;M与还原剂II的摩尔比为 (0. 6-1. 3) : 1。优选M与还原剂II的摩尔比为1:1 ;所述还原剂II为抗坏血酸。10. 根据权利要求3-6中任意一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤B中，所述M源 包括氯铂酸、氯铂酸钾和氯铑酸钠中的至少一种。
【专利摘要】本发明涉及一种贵金属纳米环及其制备方法。该方法以聚二烯丙基二甲基氯化铵保护的Au纳米片或十面体Au纳米粒子为模板，先将M-Ag定向生长在Au纳米片或十面体Au纳米粒子表面，再通过选择性刻蚀Au得到圆形或多边形Au/M-Ag纳米环。采用该方法所制备的纳米环表面光滑、尺寸均一、纯度高，且能够放量生产。采用该方法制备的保护剂保护的Au/M-Ag纳米环具有很高的水溶性，有益于今后在生物中的应用。并且，采用该方法制备的Au/M-Ag纳米环含有高指数晶面，具有很好的催化活性，是潜在的甲酸燃料电池阳极催化剂。本发明方法制作工艺简单、反应时间短、成本低，且对设备要求低，具有很好的工业应用前景。
【IPC分类】B22F9/24, B22F1/00
【公开号】CN105127413
【申请号】CN201510600029
【发明人】杨云, 韩淑华, 邹超, 张礼杰, 黄少铭
【申请人】温州大学
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月18日