[0033]下面通过实施例进一步描述本发明。
[0034]实施例1
[0035]合成方法:2g四丙基氣氧化铵、6g哌唆、0.051g十八水合硫酸招、5g氟化钠加入40g水中，之后，加入5g质量分数为20%的硅溶胶，搅拌均匀后，室温下凝胶老化。之后，180°C，150rpm搅拌下晶化2天，冷却至室温后，去离子水洗涤离心3次，80°C烘干12h，得到最终产品。
[0036]图1是实施例1所得产物的XRD谱图，可以看到产品具有ZSM-5的特征衍射峰，并且具有较高的结晶度。图2、图3为实施例1所得产品不同放大倍数的SEM照片，可以看到样品呈现片状形貌，厚度为10nm左右。
[0037]实施例2
[0038]采用和实例I中的相同条件，改变四丙基氢氧化铵用量为18g，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品呈现片状形貌。
[0039]实施例3
[0040]采用和实例I中的相同条件，改变水用量为88g，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品呈现片状形貌。
[0041]实施例4
[0042]采用和实例I中的相同条件，改变哌啶用量为15g，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品呈现片状形貌。
[0043]实施例5
[0044]合成方法:35g四丙基溴化铵、12g质量分数40%的NaOH溶液、1g哌啶、0.051g十八水合硫酸铝加入25g水中，之后，加入5g质量分数为20%的硅溶胶，搅拌均匀，室温下凝胶老化。之后，180°C，150rpm搅拌下晶化2天，冷却至室温后，去离子水洗涤离心3次，80°C烘干12h，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品呈现片状形貌。
[0045]实施例6
[0046]合成方法:10g四丙基溴化铵、5g质量分数40%的NaOH溶液、8g尿素、0.014g异丙醇铝加入15g水中，之后，加入6.7g正硅酸乙酯，搅拌均匀，室温下凝胶老化。之后，180°C，150rpm搅拌下晶化2天，冷却至室温后，去离子水洗涤离心3次，80°C烘干12h，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品呈现片状形貌。
[0047]实施例7
[0048]合成方法:将20g四丙基溴化铵、5g质量分数40 %的NaOH溶液、1g乙二胺、
0.051g十八水合硫酸铝加入15g水中，之后，加入7g正硅酸乙酯，搅拌均匀，室温下凝胶老化。之后，1500C，150rpm搅拌下晶化2天，冷却至室温后，去离子水洗涤离心3次，80°C烘干12h，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品具有ZSM-5特征衍射峰，SEM照片说明样品呈现片状形貌。
[0049]比较例I
[0050]采用和实例I中的相同条件，改变哌啶用量为0g，得到最终产品。
[0051]图4为样品XRD表征结果，可以看到产品具有良好的ZSM-5特征衍射峰，图5为样品SEM照片，说明样品为大块状颗粒大小为3微米左右，而非片状形貌。
[0052]比较例2
[0053]采用和实例I中的相同条件，改变添加剂比例，使得R2/T1 = 1000，得到最终产品。图6为样品XRD谱图，说明样品为无定形物质，而非ZSM-5沸石。
[0054]比较例3
[0055]采用和实例I中的相同条件，改变四丙基氢氧化铵用量为0g，得到最终产品。XRD说明样品为无定形颗粒。
[0056]比较例4
[0057]采用和实例I中的相同条件，改变晶化时间为12h，得到最终产品。样品XRD表征结果，可以看到产品结晶度下降，图7为样品SEM照片，可以看到样品呈现片状形貌但其周围有无定形球形小颗粒分散。
【主权项】
1.一种薄片状形貌ZSM-5沸石分子筛，尺寸长X宽X高为:(0.2?12) μ m X (0.05?5)μπι X (0.01-3) μ m，其特征在于长与高的比例为:2?20，宽与高的比例为:2?50。2.根据权利要求1所述的薄片状形貌ZSM-5分子筛，其特征在于产物分布均匀，尺寸大小均一。3.根据权利要求1所述的薄片状形貌ZSM-5分子筛，其特征在于尺寸中长定义为晶体最长边，大小范围为0.2?10 μ m。4.根据权利要求1所述的薄片状形貌ZSM-5分子筛，其特征在于尺寸中宽定义为晶体次长边，大小范围为0.1?2μπι。5.根据权利要求1所述的薄片状形貌ZSM-5分子筛，其特征在于尺寸中高定义为晶体最短边，大小范围为0.01?2μηι。6.根据权利要求1所述的薄片状形貌ZSM-5分子筛，其特征在于尺寸中长与高的比例为3-15，宽与高的比例为2-30。7.权利要求1?6任一项所述薄片状形貌ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于具体步骤为: 按物料配比为:H20/Si02 = 5-500 ；T1/Si02 = 0.1—100 ；R2/S1z = 0.1—100 ；Si/Al = 50-①;F_/Si02=0-100，称取模板剂Tl、添加剂R2、矿化剂、硅源、铝源、酸碱调节剂，加入反应釜中，搅拌均匀，室温下凝胶老化0-120小时，60-300°C之间在50-1000rpm搅拌下晶化1_15天；冷却至室温后，将产物洗涤离心，烘干后，得到薄片状形貌ZSM-5沸石；所述模板剂Tl为正丙胺、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵中至少一种，添加剂R2为含氮化合物，所述矿化剂为氟化物。使用酸碱调节剂为氢氧化物，控制体系为碱性。8.根据权利要求7所述的薄片状形貌ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于含氮化合物为哌啶、咪唑、二乙醇胺、乙酸铵、正丁胺、正己胺、甲胺、乙胺、尿素、三乙胺、乙二胺中至少一种。9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于晶化过程中以150-250rpm转速搅拌。10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述硅源为硅溶胶、正硅酸乙酯或无定形氧化硅粉末、硅酸盐中至少一种，铝源为十八水合硫酸铝、异丙醇铝或偏铝酸盐、铝酸盐中至少一种。
【专利摘要】本发明属于沸石分子筛合成技术领域，具体为一种薄片状形貌ZSM-5沸石分子筛的合成方法。形貌控制是分子筛合成领域重要方面，不同晶体形貌的MFI沸石分子筛催化剂在催化反应中的产物选择性、反应活性及稳定性等方面均可能随着形貌的不同而有明显的差异。本发明主要使用一锅法制备ZSM-5沸石，合成步骤简便，易于工业化。同时应用有效添加剂，可以有效的控制产物结晶度及最终形貌。样品XRD显示所得产物为ZSM-5分子筛，结晶度良好。SEM显示沸石呈现薄片状形貌，可用于烯烃裂解的工业应用中。
【IPC分类】C01B39/40
【公开号】CN105523569
【申请号】CN201410575163
【发明人】史静, 滕加伟, 谢在库, 赵国良, 徐建军
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2014年10月24日