专利名称：含氟配体的茂金属催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于化学合成领域，特别涉及一种含氟配体的茂金属催化剂及其制备方法。
背景技术：
烯烃聚合领域中存在许多不同的催化剂和工艺。在大量生产过程中，具有较高的分子量和较窄的分子量分布的聚烯烃通常是目标产物，因为这类聚烯烃具有更好的机械强度。传统的Ziegler-Natta催化剂虽然可以制备高分子量的聚烯烃，但是其分子量分布较
广。 茂金属催化剂是由茂金属和有机配体组成的烯烃聚合催化剂。与传统烯烃聚合催化剂相比，茂金属催化剂具有更优良的聚合行为，可以赋予聚烯烃材料独特的结构和性能，如良好的耐冲击强度和韧性，良好的熔融特性等。许多极性单体和传统认为不能聚合的单体，都可以用其来合成新的聚合材料。茂金属催化剂于1991年6月在美国首次投入工业化应用。随着生产生活对材料要求的提高，对茂金属催化剂的研究具有广阔的应用和市场前
旦
-5^ O目前，茂金属催化剂研究人员共同认为配体是设计新型聚合催化剂的关键。配体的立体效应、电子效应及其所造成的催化剂构型对催化性能有重要影响。因此，寻找新的茂金属催化剂配体并优化配体合成工艺，不仅可以降低生产和研究成本，并且可以简单快速的调整茂金属催化剂的空间和电子结构，从而控制聚合的过程。US 6291699和US 7205427报道了以2_烷基_4_ (2，6_ 二烷基苯基)茚为配体的过渡金属配合物，这些烷基可以提供具有丰富电子的金属中心。US7709670, 7763562, 7557171, 7868197, 7550544, US6420507 和 6015868 报道了以多卤代茚(氯茚或溴茚)为配体的茂金属催化剂，其中氯或溴可以影响聚合过程。但是，目前的文献报道中对配体的研究主要集中在具有供电子基团的配体以及其对茂金属催化剂性能的影响，很少有文献对含有吸电子基团(如氟或含氟的基团)配体的茂金属催化剂进行研究和报道。而申请人发现，氟茚可以很方便的通过4-卤代茚和相应的硼酸偶合反应制得。因此制备以氟茚为配体的茂金属催化剂并研究其对聚合过程的影响具有重要的实践意义。此外，W09840331, US6492539和CN1231431C中普遍采用的配体合成路线如下所
示
权利要求
1.含氟配体的茂金属催化剂，其特征在于，其通式如式(III)所示
2.权利要求I所述含氟配体的茂金属催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤 (a)以2-卤苯腈、卤代烷和镁条为反应试剂，进行格氏反应，用酸进行水解，得苯酮； (b)以苯酮、甲醛、碱和硫酸为反应试剂，进行环化反应，得茚酮； (c)将所得茚酮还原为醇，将醇进行消除反应得到茚； (d)以氮气为保护气，以醋酸钯为催化剂，以式(V)所示结构为配体，将茚与氟硼酸进行铃木反应，得催化剂配体氟茚；
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤b中的环化反应温度为30°C 35O。
全文摘要
本发明公开了一种含氟配体的茂金属催化剂，含有吸电子含氟基团，在空间结构和电子结构上都异于现有的茂金属催化剂，实验证明将其应用于烯烃聚合过程，能够生成结构可控的具有商业价值的新型聚合材料。本发明还提供了上述含氟配体的茂金属催化剂的制备方法。
文档编号C07F19/00GK102627707SQ20121006602
公开日2012年8月8日 申请日期2012年3月14日 优先权日2012年3月14日
发明者李娜, 邹国保, 魏东初 申请人:苏州亚培克生物科技有限公司