本发明提供了特定的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物、其制备方法、包含这些烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的组合物及其用途，特别是作为含有烷氧基甲硅烷基基团的粘合剂和密封剂。
背景技术：
在多个操作程序和制造方法中，粘合剂和粘合密封剂的使用发挥越来越重要的作用，其额外地实现密封功能。相对于其他接合方法，例如焊接或铆接，这些方法不仅在重量和成本方面提供了优点，还在接合的组件之间的应力传递方面也具有优点。
与不同材料的接合相比，粘合剂接合还具有能够补偿材料的变形行为中的差异和热膨胀系数的差异的优点，特别是当使用弹性粘合剂时，因此实际上允许这种待接合材料的组合。
在文献中，有弹性粘合剂的多种实例。特别是近年来，基于所谓的硅烷改性聚合物的粘合剂由于其通用性而得到广泛应用。文献中的许多实例涉及用于多种应用的粘合剂、粘合密封剂和密封剂体系的制剂。仅作为示例，在此可以提及wo2006/136211a1、ep1036807b1和wo2010/004038a1，其阐述了本领域中常用的配制技术和配制成分的基本概念。所用的基础聚合物通常是以不同的方法提供有湿气交联的末端烷氧基硅烷基团的聚醚。该产物组不仅包括由kaneka公司以ms
在这些产物中使用聚醚主链是有利的，主要是由于它们的低玻璃化转变温度和弹性变形特性，其因此即使在低温下也能保证。然而，如在jp09012863、jp09012861和jp07062222中所述的甲硅烷基化聚醚，特别是由于它们在使用条件下的弱分子间相互作用以及相关的减小的分子间力传递，不具有用于粘合剂或密封剂内的最优性质。
如de69831518(wo98/47939a1)中所述的甲硅烷基化聚氨酯在此显然是有利的，因为同样存在于特定产物中的氨基甲酸酯官能团和脲官能团允许高程度的分子间力传递，以及因此在粘合上的高强度。然而，甲硅烷基化聚氨酯也受到与聚氨酯相关的问题的阻碍，例如缺乏温度稳定性和黄变稳定性，以及uv稳定性，这对于某些应用是不够的。
根据现有技术，烷氧基化产物可以通过带有一个或多个oh基团的起始物与环氧丙烷和与一种或多种含环氧基团的烷氧基甲硅烷基化合物反应，并且根据实施方案，与一种或多种共聚单体，通过双金属氰化物催化剂(dmc催化剂)反应，根据ep2093244(us2010/0041910)、ep2636696a1(us9035011b2)、ep2840104a(us20150057369a1)、wo2014170072a2和wo2015082264a1，并且用ep2415796(us2012/028022)、ep2415797(us2012/029090)和ep2840104a(us20150057369a1)中描述的后处理方法来制备。
但是，用于越来越多种应用的烷氧基甲硅烷基改性的粘合剂和密封剂必须面临关于它们的性能性质的更高期望。
技术实现要素：
因此，本发明的目的是：提供具有良好加工性的粘度并且与现有技术的当前水平相比还显示出显著更好的性能性质的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物。
本发明的另一个目的是：提供制备这种烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的简单方法，以及提供基于这种烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的可固化组合物。
通过提供具有聚醚骨架并在烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的中心和外围区域中均具有烷氧基甲硅烷基基团的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物，来实现这些目的。
烷氧基甲硅烷基改性的聚合物内的中心区域特别是指通过将带烷氧基甲硅烷基基团的烯化氧和环氧化物加成到二羟基官能起始物(a)上而形成的聚醚主链的区域，并且通过与二异氰酸酯反应连接到聚醚主链的外围区域，所述外围区域是通过将具有烷氧基甲硅烷基基团的烯化氧和环氧化物加成到单羟基官能起始物(b)上而形成。
本发明优选的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物对应于式(i)中所示的结构。
这种烷氧基甲硅烷基改性的聚合物可以通过包括以下步骤的方法获得：
(1)使至少一种选自由醇或聚醚醇组成的组中的二羟基官能化的起始物与带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种烯化氧和带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种环氧化物反应，
(2)使至少一种选自由醇或聚醚醇组成的组的单羟基官能化的起始物与带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种烯化氧和带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种环氧化物反应，并且
(3)使来自方法步骤(1)和(2)的产物与至少一种二异氰酸酯和任选存在的其他反应物反应。
在方法步骤(1)中，形成本发明的最终的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的聚醚主链的中心区域(在式(i)中：片段d)，并且在方法步骤(2)中形成外围区域(在式(i)中：片段m)。最后，这些聚醚片段m-h和d-h通过与二异氰酸酯反应在方法步骤(3)中彼此连接。
已经出乎意料地发现，其中式(i)中所示的片段d和m都是烷氧基甲硅烷基官能化的本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物相对于仅在m和d片段之一中具有烷氧基甲硅烷基官能团的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物具有显著有利的性能性质。
特别出乎意料的是，在中心片段d中含有烷氧基甲硅烷基修饰的本发明产物的可延展性也非常好，因为现有技术事实上教导：具有长的非官能化的中心聚醚链的末端烷氧基甲硅烷基改性的聚合物特别导致高柔韧性。
除了外围片段外，将烷氧基甲硅烷基官能团引入中心片段中也应该导致在湿气交联的范围内改进的网络形成，这也通过在本发明的产物的情况下改善的弹性来证明。这种改进的网络形成导致更高的断裂拉伸应力的事实对于本领域技术人员来说似乎是合理的，但是不能预期这不会以断裂伸长率的显著降低为代价。
因此，本发明提供烷氧基甲硅烷基改性的聚合物，特别是式(i)的聚合物，其在聚合物主链的中心区域和外围区域中具有烷氧基甲硅烷基基团。
此外，本发明提供了制备这种聚合物的方法，其包含以下步骤：
(1)使至少一种选自由醇或聚醚醇组成的组中的二羟基官能起始物(a)与带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种烯化氧和带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种环氧化物反应，
(2)使至少一种选自由醇或聚醚醇组成的组中的单羟基官能起始物(b)与带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种烯化氧和带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种环氧化物反应，并且
(3)使来自方法步骤(1)和(2)的产物与至少一种二异氰酸酯和任选存在的其他反应物反应。
本发明还提供了包含本发明的这些烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的组合物。
本发明的主题使得能够提供具有改善的抗撕裂蔓延性的聚合物，特别是具有改进的抗撕裂蔓延性的粘合剂和/或密封剂。在实施例部分中阐明了在本发明的上下文中的抗撕裂蔓延性的确定。
具体实施方式
在下文，通过实施例的方式描述本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物、其制备方法以及包含本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的组合物，但没有任何将本发明限于这些说明性实施方案的意图。当下文指定范围、通式或化合物类别时，这些范围、通式或化合物类别将不仅包括明确提及的相应范围或化合物组，而且包括通过提取单个值(范围)或化合物可获得的所有子范围和化合物的亚组。当在本说明书的上下文中引用文献时，其内容应全部属于本发明的公开内容，特别是关于引用文献的上下文中的实际位置。除非另有说明，下文指定的百分比是重量百分比。除非另有说明，在下文中报告平均值时，这些是数值平均值。下文所述的物理性质，例如粘度等，除非另有说明，是在25℃下测量的物理性质。使用antonpaarmcr301流变仪在25℃的温度和101/s的剪切速率下测定粘度。
最终的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的亲水性或疏水性可以通过带有oh基团的起始物(a)和/或(b)的性质和结构和/或通过在合成期间引入的一种或多种共聚单体来调整。
根据ep2093244，其公开内容特别涉及其中公开的结构和方法，并且其公开内容与其中公开的结构相关的内容在此作为本说明书的一部分完全并入，可以第一次制备具有烷氧基甲硅烷基基团的烷氧基化产物，并且与直到该点之前已知的现有技术相比，其显示出沿聚醚链无规或以嵌段方式分布的烷氧基甲硅烷基基团，而不仅仅位于链末端。此外，这些化合物以末端oh基团为特征，其是反应的结果。
对于本领域技术人员显而易见的是，与现有技术的末端烷氧基甲硅烷基改性的聚合物相比，末端oh基团的存在产生了进一步的自由度，即借助于化学反应进一步将烷氧基甲硅烷基改性的聚醚片段作为中间体官能化，因此对最终的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的性能性质具有持久的积极影响。
在本发明的上下文中，术语“烷氧基化产物”或“聚醚”不仅包括聚醚、聚醚醇(polyetherol、polyetheralcohol)和聚醚酯，而且包括聚醚碳酸酯醇，它们可以彼此同义地使用。与此同时，术语“聚”并非一定意味着在分子或聚合物中存在多个醚官能团或醇官能团。相反，这仅仅表明至少存在单个单体单元的重复单元或具有相对高摩尔质量和额外的一定多分散性的组成。
在本发明的上下文中，词片“聚”不仅包括在分子中具有一个或多个单体的三个或更多个重复单元的化合物，而且特别包括具有分子量分布的化合物的那些组合物，该分布的平均分子量是至少200g/mol。该定义考虑了在所讨论的工业领域中通常将这样的化合物称为聚合物的事实，即使它们似乎不符合根据oecd或reach指南的聚合物定义。
下文的式(ia)和(ii)中的多种片段可以是统计分布的。统计分布可以具有任意数目的嵌段和任意序列的嵌段结构，或者可以被随机分布；它们也可以交替地构成或者可以在链上形成梯度；特别是它们也可以形成所有混合形式，其中任选地具有不同分布的基团可以彼此相接。式(i)、(ia)和(ii)描述了具有摩尔量分布的聚合物。因此，脚标表示所有单体单元的数值平均数。
在式中使用的脚标a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、t、u、v、w和y以及指定脚标的数值范围可以是理解为实际存在的结构和/或其混合物的可能统计分布的平均值。这甚至适用于那些本身被精确再现的结构式，例如式(ia)和(ii)。
本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物优选对应于式(i)：
midjuruapv式(i)
并且具有的特征是：m和d片段不是彼此连接的，而是通过ur和/或ap基团彼此连接的，并且ur和ap基团不彼此连接，而是相应地经由m和d片段彼此连接。脚标如下：
i＝1-2，优选大于1-2，更优选2，
j＝1-10，优选1-8，更优选2-6，特别优选大于或等于1，
u＝0-11，优选1-8，更优选2-6，更具体地是2-4，
v＝0-6，优选大于0至4，更具体地是0.1-2，
其条件是u+v≥1，优选≥2，
其中：
m每次出现时独立地是烷氧基甲硅烷基改性的聚醚基团，优选具有8-400个碳原子，m特别优选是式(ia)的基团：
其中：
a＝0.1-100，优选0.5-50，进一步优选1-10，更优选1-5，特别优选1、1.5或2.5，
b＝2-1000，优选2-500，更优选大于2至400，特别优选10-100，
c＝0-200，优选0-100，进一步优选大于0至80，特别优选≥0-50，例如1-50，
d＝0-200，优选0-100，进一步优选大于0至80，特别优选≥0-50，例如1-50，
w＝0-200，优选0-100，进一步优选大于0至80，特别优选≥0-50，例如1-50，
y＝0-500，优选0-300，更优选0-200，特别优选≥0-100，例如1-100，
e＝1-10，
f＝0-2，
g＝1-3，
条件是g+f＝3，
h＝0-10，优选1-6，特别优选1、2或3，
条件是具有脚标a、b、c、d、w和y的基团在分子链上是可以自由排列的，但不允许具有脚标w和y的每个基团后接自身或两者中另一个基团，并且
条件是具有脚标a、b、c、d、w和y的片段与存在于取代基r1中的任何聚氧化烯链的多种单体单元可以彼此嵌段地构建，嵌段能够以多个出现或者彼此间统计分布，或者受到统计分布的限制，并且此外可以彼此自由地交换，意思是以任何期望的顺序排列，限制是每个脚标是w和y的基团一定不可以接在其自身或两者中另一个基团的后面，
并且，其中：
r1＝在每次出现时独立地是可以含有o、s和/或n作为杂原子的饱和或不饱和的、直链或支化的有机烃基基团，
该烃基基团优选含有1-400个碳原子，优选2、3或4-200个碳原子，
r2＝在每次出现时独立地是具有1-8个碳原子的烷基基团，
更特别地是甲基或乙基、丙基、异丙基，
r3＝在每次出现时独立地是具有1-8个碳原子的烷基基团，
更特别地是甲基、乙基、丙基、异丙基，
r4＝在每次出现时独立地是氢基、具有1-20个碳原子的烷基基团、或芳基或烷芳基基团，
优选氢、甲基、乙基、辛基、癸基、十二烷基、苯基、苄基，更优选氢、甲基或乙基，
r5＝独立地是氢基或具有1-8个碳原子的烷基基团，优选氢、甲基或乙基，特别优选氢，
或者r4可以和r5基团之一共同形成包括与r4和r5键接的原子的环，该环优选含有5-8个碳原子，
r6和r7＝在每次出现时独立地是氢基、具有1-20个碳原子的烷基基团，芳基或烷芳基基团和/或烷氧基基团，优选甲基基团，
r11＝在每次出现时独立地是具有2-30个碳原子，特别是不超过24个碳原子的饱和或不饱和的脂族或芳族烃基，并且可以任选地被取代，优选具有1-16个碳原子的烷基基团，更优选具有6-12个碳原子，其链可以被氧间隔并且可以携带其他官能团，例如任选地用醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或己醇酯化的羧基基团，任选用酸例如乙酸、丁酸、新癸酸或(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的聚合物酯化的羟基基团，或具有6-20个碳原子的芳基基团或具有7-30，优选7-20碳原子的芳烷基基团，优选地选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、叔丁基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-甲基十一烷基、2-丙基壬基、2-乙基癸基、2-戊基庚基、2-己基癸基、2-丁基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、3,5,5-三甲基己基、异壬基、异十三烷基、异肉豆蔻基、异硬脂基、2-辛基十二烷基、三苯基甲基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3-(新癸酸基团)、c12/c14-烷基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基或苄基基团，更优选2-乙基己基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3-(新癸酸基团)、c12/c14-烷基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基基团，最优选叔丁基苯基或2-乙基己基基团，
r13和r14＝独立地是氢和/或有机基团，优选烷基、烯基、亚烷基、烷氧基、芳基和/或芳烷基基团，或者r13和/或r14可以任选地不存在，其中r13和/或r14不存在时，存在c＝c双键代替r13和r14基团，
桥接z片段可以存在或不存在，
其中，在不存在桥接z片段时，
r15和r16＝各自独立地是氢和/或有机基团，优选烷基、烯基、亚烷基、烷氧基、芳基和/或芳烷基基团，并且如果基团r13或r14中的一个不存在，其相应偕基(geminalradical)(即，如果r13不存在，则是r15，并且如果r14不存在，则是r16)是亚烷基基团，优选亚甲基(＝ch2)。
其中在桥接z片段的存在时，
r15和r16＝通过z片段环脂族或芳族桥接的烃基基团，其中z表示二价亚烷基或亚烯基基团，其可以被进一步取代，
具有脚标y的片段可以例如通过引入环状酸酐获得；优选的环状酸酐是琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、柠康酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和偏苯三酸酐，以及多官能酸酐，例如均苯四酸二酐、二苯甲酮-3,3′,4,4′-四羧酸二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐，或者马来酸酐与乙烯、异丁烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯或苯乙烯的自由基聚合的均聚物或共聚物；特别优选的酸酐是琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、柠康酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐，
并且其中，对于d片段：
d是聚醚基团-(da)tdx，其中t是2，
其中：
dx是可以含有o、s、si和/或n作为杂原子的t价官能化的饱和或不饱和的直链或支化的有机烃基基团，其中每个da基团共价键合到dx基团上，
该烃基基团优选地含有8-1500个碳原子，
烃基基团的碳链优选被氧原子间隔，
该烃基优选地包含含有硅原子的取代基，
所述含有硅原子的取代基优选是烷氧基甲硅烷基基团，
被氧原子间隔的烃基优选是聚氧化烯基团、聚醚基团和/或聚醚烷氧基团，或者
dx可以是单或多稠合的酚基，
或者dx更优选可以是t次羟基化的以下物质的t价基团：醇、聚醚醇、聚酯醇、硅氧烷、全氟化聚醚醇、(聚)氨基甲酸酯或糖的t价基团，优选oh官能聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚醚酯或全氟化聚醚以及其共聚物，特别优选oh官能化的聚醚或聚酯，
并且其中da是式(ii)的片段，
其中a-h、w和y以及r2-r16在每次出现时独立地如式(ia)中所定义，
条件是式(ia)和(ii)中的所有脚标b的总和是至少5，优选是至少10，特别优选是至少15，并且式(ia)和(ii)中所有脚标a的总和必须大于2，
ur在每次出现时独立地是相同或不同的-u-dc-u-形式的二价基团，
其中u是通过氮与dc键合的-c(o)-nh-基团，
dc在每次出现时独立地是具有1-30个碳原子的二价取代或未取代的、直链或支化的、饱和或不饱和的烃基基团，其选自烷基、烯基、芳基或烷芳基基团，并且可以任选地被杂原子如o、n和/或s间隔，或者是芳基或烷芳基基团；dc优选是具有6-30个碳原子的二价烃基，并且dc优选是异佛尔酮基团，特别是如式(viii)中所规定的，
ap是彼此独立地通式(iiia)或(iiib)的相同或不同的基团，
片段ur可以称为氨基甲酸酯单元。片段ap可以称为脲基甲酸酯单元。
r11基团可以带有其他官能团，例如(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸的聚合物。因此，任选存在的羟基可以用丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯化。(甲基)丙烯酸的双键在自由基诱导(例如uv诱导)下是可聚合的。
(甲基)丙烯酸基团的聚合可以在聚醚制备之后进行。它也可以用本发明的烷氧基化产物、本发明方法的产物以及在本发明使用后进行。
特别优选式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物，其中对应于d片段的烷氧基化产物是基于具有(h-da)tdx和t＝2的二羟基官能化的起始物(a)，并且对应于m片段的烷氧基化产物是基于具有(h-da)tdx和t＝1的单羟基官能化的起始物(b)。更优选地，d和m片段由环氧丙烷(po)和3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(glyeo)和任选存在另外的环氧乙烷(eo)和/或缩水甘油醚作为单体单元形成。特别优选地，d和m片段仅由作为单体单元的glyeo和po形成。
具有(h-da)tdx和t＝1的起始物(b)的片段dx在每次出现时独立地优选是具有1-500个碳原子的oh官能化的一价直链或支化、饱和或不饱和的烃基基团，优选选自烷基、烯基、芳基或烷芳基基团，其可以任选地被杂原子(例如o、n和/或s)间隔，并且还可以进一步被取代，例如被酸酯、酰胺、烷基三烷氧基硅烷或烷基烷基二烷氧基硅烷基团进一步取代，，烃基基团优选具有1-30，更优选2-18，非常优选3-12个碳原子。所讨论的物质更优选是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯(购自exxon的texanol)、辛醇、2-乙基己醇、2-丙基庚醇、烯丙醇、癸醇、十二烷醇、c12/c14脂肪醇、苯酚、甲酚的所有构成异构体、苄醇、硬脂醇，更特别地是丁醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯(购自exxon的texanol)、烯丙醇、2-乙基己醇或2-丙基庚醇。
在本发明的一个具体实施方案中，oh官能化的烃基基团含有7-100个碳原子，烃基基团的碳链优选被氧原子间隔；被氧原子间隔的烃基基团优选是聚氧化烯基团、聚醚基团和/或聚醚烷氧基基团，或者聚酯、聚碳酸酯或聚醚酯基团，或上述基团的任意混合物。
可用作起始物(b)的单羟基官能化的化合物优选是具有32-2000g/mol，更优选50-1000g/mol，更特别地是60-200g/mol的摩尔质量的化合物。这些化合物能够以任何所需的彼此的混合物或纯物质使用。也可以使用具有由含有烷氧基甲硅烷基基团的取代基取代的侧基的羟基化合物，或者直接由烷氧基甲硅烷基取代的羟基化合物，特别是ep2093244中描述的甲硅烷基聚醚作为起始物(b)。
具有(h-da)tdx和t＝2的起始物(a)的dx片段优选是选自低分子量化合物的化合物，例如乙二醇、丙二醇、二/三甘醇、1,2-丙二醇、二/三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇和1,6-己二醇、三羟甲基丙烷单醚或甘油单醚，例如单烯丙基醚，并且也可以选自高分子量化合物，例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚酯、聚碳酸酯、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯、聚醚醇、聚醚碳酸酯、聚酰胺和聚氨酯，它们可任选地具有一个或多个烷氧基甲硅烷基基团。
优选使用熔点小于150℃，更优选小于100℃，摩尔质量为200-8000g/mol，特别优选400-4000g/mol的起始物(a)和/或起始物(b)。
优选的起始物(a)和/或(b)是羟基封端的聚醚，其通过环氧丙烷任选与环氧乙烷组合的反应制备。所有所述起始物也能够以任何所需的混合物使用。
特别优选的起始物(a)是含有羟基基团的聚醚，例如
此外，特别优选的是本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物，其基于单个分子，具有每个基团ur多于一个烷氧基甲硅烷基基团的数值平均数。
此外，优选的是其中脚标i是2，脚标j是1-3且脚标u是2-4的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物。
在优选的实施方案中，本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的特征在于：在式(i)中，片段m至d中的脚标a的比率遵循以下等式：a(m)>2×a(d)。
在一个特别优选的实施方案中，本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物具有式(i)，其中：
i＝1-2，优选大于1至2，更优选2，
j＝1-6，优选1、2、3或4，
u＝j+1，
v＝0，
其中m对应于式(ia)，其中：
a＝0.1-50，优选0.5-20，更优选1-4，
b＝10-500，更优选12-100，
c＝0-20，优选0-4，
d＝0-20，优选0，
w＝0-20，优选0，
y＝0-20，优选0，
e＝1-10，
f＝0-2，
g＝1-3，
条件是g+f＝3，
h＝1、2或3，并且
r1＝在每次出现时独立地是可以含有o、s和/或n作为杂原子的饱和或不饱和的、直链或支化的有机烃基；烃基优选含有1-400个碳原子，优选2、3或4-200个碳原子，更优选含有2-12个，优选3-6个碳原子的烷基，
并且其中d对应于式(ii)，其中：
a＝0-10，优选大于0.1至5，更优选0.2-2，更具体地是0.25-1，
b＝10-700，更优选12-350，
c＝0-20，优选0-10，
d＝0-20，优选0，
w＝0-20，优选0，
y＝0-20，优选0，
e＝1-10，
f＝0-2，
g＝1-3，
条件是g+f＝3，
h＝1、2或3，
并且，其中对于式(ia)和式(ii)(此处未明确陈述的基团如上文所定义)：
r2＝在每次出现时独立地是甲基或乙基、丙基或异丙基基团，优选甲基或乙基基团，
r3＝每次出现时独立地是甲基或乙基、丙基或异丙基基团，优选甲基或乙基基团，
r4＝各自独立地是氢或甲基、乙基、辛基、癸基、十二烷基、苯基或苄基基团，更优选氢或甲基或乙基基团，
r5＝在每次出现时独立地是氢、甲基或乙基，特别优选氢，
r11＝在每次出现时独立地是具有4-20个碳原子，优选具有5-16个碳原子，更优选具有6-12个碳原子的任选取代的烷基链，优选选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、叔丁基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基(2-butyloctanyl)、2-甲基十一烷基、2-丙基壬基、2-乙基癸基、2-戊基庚基、2-己基癸基、2-丁基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、3,5,5-三甲基己基、异壬基、异十三烷基、异肉豆蔻基、异硬脂基、2-辛基十二烷基、三苯基甲基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3-(新癸酸的基团)、c12/c14-烷基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基或苄基基团，更优选2-乙基己基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3-(新癸酸的基团)、c12/c14-烷基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基基团，最优选叔丁基苯基或2-乙基己基基团，
并且，其中，对于ur：
ur在每次出现时独立地是式-u-dc-u-的相同或不同的二价基团，
其中dc在每次出现时独立地是具有1-30个碳原子的二价取代或未取代的直链或支化的、饱和或不饱和烃基，dc优选是异佛尔酮基团，特别是如式(viii)所述，
因为含有与这些聚醚片段m连接的聚醚片段d的这种烷氧基甲硅烷基改性的聚合物具有特别有利的性能性质。
ep2093244描述了如何在已知的双金属氰化物催化剂的存在时有利地选择性地烷氧基化具有环氧化物官能团的烷氧基硅烷。通过其中要求保护的方法(其在此被参考)提供了以可再现的方式，不仅在末端，而且在烯化氧单元序列内，进行聚氧化烯化合物的单一和/或多个烷氧基甲硅烷基改性的可能性。ep2093244的公开内容，特别是关于其中公开的结构和方法的内容，其整体应当视为本说明书的一部分。
本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物优选通过包括以下步骤的方法获得：
(1)使至少一种选自由醇或聚醚醇组成的组的二羟基官能起始物(a)与带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种烯化氧和带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种环氧化物反应，
(2)使至少一种选自由醇或聚醚醇组成的组的单羟基官能起始物(b)与带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种烯化氧和带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种环氧化物反应，并且
(3)使来自方法步骤(1)和(2)的产物与至少一种二异氰酸酯和任选存在的其他反应物反应。
在方法步骤(3)中，在方法步骤(1)和(2)中获得的oh官能化的烷氧基甲硅烷基改性的烷氧基化产物可以优选与二异氰酸酯反应，得到本发明的式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物。
方法步骤(1)和(2)能够以任何顺序进行。
为了获得特别有利的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物，优选分两个阶段进行方法步骤(3)。在第一阶段(3a)中，首先使来自方法步骤(1)的烷氧基化产物h-d-h与二异氰酸酯反应，以形成nco官能化的中间体，然后使其在第二阶段(3b)中与来自方法步骤(2)的单羟基官能化的烷氧基化产物h-m反应，得到最终聚合物。
在来自方法步骤(1)的烷氧基化产物h-d-h的末端α,ω-oh基团的这种反应中，每摩尔oh使用1摩尔二异氰酸酯，在形式意义上，存在如下反应：二异氰酸酯的一个异氰酸酯基团与oh基团的反应，并且第二异氰酸酯基团在反应混合物中保持未反应，直到提供另一个oh基团，优选以来自方法步骤(2)的单羟基官能化的组分h-m的形式提供另一个oh基团，用于nco消耗。然而，二醇组分与2摩尔二异氰酸酯的反应不是100％选择性的，因此，如本领域技术人员已知的，所获得的副产物总是反应产物，其中例如两个或更多个二醇通过一个或多个二异氰酸酯连接(例如ocn-dc-ur-d-ur-d-ur-dc-nco)。这些副产物的形成可以受到许多因素影响，例如各个共反应物的化学计量、催化剂的类型和量、温度控制等，但不能完全避免。这同样适用于进一步的副反应(例如，将异氰酸酯基基团加成到氨基甲酸酯单元上，以得到脲基甲酸酯基基团)。
可以使用并且导致具有式(ia)和(ii)中指定的脚标b的片段的烯化氧化合物的实例是环氧乙烷、1,2-环氧丙烷(环氧丙烷)、1,2-环氧-2-甲基丙烷(氧化异丁烯)、表氯醇、2,3-环氧-1-丙醇、1,2-环氧丁烷(环氧丁烷)、2,3-环氧丁烷、2,3-二甲基-2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷、1,2-环氧-3-甲基戊烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧环己烷、1,2-环氧庚烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧壬烷、1,2-环氧癸烷、1,2-环氧十一烷、1,2-环氧十二烷、氧化苯乙烯、1,2-环氧环戊烷、1,2-环氧环己烷、乙烯基环氧环己烷、(2,3-环氧丙基)苯、乙烯基环氧乙烷、3-苯氧基-1,2-环氧-丙烷，2,3-环氧甲基醚、2,3-环氧乙基醚、2,3-环氧异丙基醚、3,4-环氧丁基硬脂酸酯、4,5-环氧戊基乙酸酯、2,3-环氧丙烷甲基丙烯酸酯、2,3-环氧丙烷丙烯酸酯、丁酸缩水甘油酯、甘油酸甲酯、2,3-环氧丁酸乙酯、4-(三甲基甲硅烷基)丁烷-1,2-环氧化物、4-(三乙基甲硅烷基)丁烷-1,2-环氧化物、3-(全氟甲基)-1,2-环氧丙烷、3-(全氟乙基)-1,2-环氧丙烷、3-(全氟丁基)-1,2-环氧丙烷、3-(全氟己基)-1,2-环氧丙烷、4-(2,3-环氧丙基)吗啉、(环氧乙烷-2-基甲基)吡咯烷-2-酮(1-(oxiran-2-ylmethyl)pyrrolidin-2-one)。优选使用环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷。特别优选使用环氧乙烷和环氧丙烷。
通过开环导致具有式(ia)和(ii)中指定的脚标d的片段的内酯的非穷尽集合是戊内酯或己内酯，两者都可以是未取代的或被烷基、优选甲基取代。优选使用ε-己内酯或δ-戊内酯，特别是ε-己内酯。
通过反应性引入产生具有脚标y的片段的所用的饱和、不饱和或芳族环状二羧酸酐，优选是琥珀酸酐、辛(烯)基琥珀酸酐、癸(烯)基琥珀酸酐和十二碳(烯)基琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、二氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐。在烷氧基化过程期间，各自的酸酐单体能够以任何顺序和任何可变量共聚，与环氧化物原料开环相继地或平行地，形成聚醚酯。也可以使用所述酸酐的混合物。此外，可以在反应开始之前将酸酐加入到起始物dx中，并且放弃如上所述的计量加入。然而，另一种可能性是，将酸酐加入到起始物dx中，并且在烷氧基化期间，在进一步反应的过程中计量加入另外的酸酐。
特别优选使用的是琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐和六氢邻苯二甲酸酐，特别是马来酸酐和六氢邻苯二甲酸酐。
导致具有在式(ia)和(ii)中指定的脚标c的片段的缩水甘油醚优选是通式(iv)的化合物：
其中r11如上所定义。
r11优选为甲基、乙基、异丁基、叔丁基、己基、辛基、2-乙基己基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3(来自新癸酸的基团，例如购自momentive的cardurae10p)、c12/c14、苯基、甲苯基或叔丁基苯基和/或烯丙基，更优选烯丙基、甲苯基、2-乙基己基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3或c12/c14基团。特别优选使用2-乙基己基缩水甘油醚(例如可以grilonitrv1807、grilonitrv18074.1或ipoxrd17购得)和c12-c14缩水甘油醚(例如：作为
根据所使用的环氧官能化的烷氧基硅烷和所使用的任何其他单体，可以制备式(i)的改性的烷氧基化产物，以及任何所需结构的混合物。
可以使用并且导致在式(ia)和(ii)中指定的具有脚标a的片段的烯化氧化合物可以优选符合通式(v)：
其中f、g、h、r2和r3如上所定义。
具有式(v)的具有环氧化物基团取代的烷氧基硅烷的非穷尽性集合包括：例如3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基三丙氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基三异丙氧基硅烷、双(3-缩水甘油基氧丙基)二甲氧基硅烷、双(3-缩水甘油氧丙基)二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧己基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧己基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基乙基二乙氧基硅烷等。
在本发明的方法中，优选使用的式(v)化合物是3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油基氧丙基三乙氧基硅烷，例如，其可以分别以商品名
可用作起始物(b)并且对应于式(ia)的r1基团的化合物在本发明的上下文中被理解为是指可以是最终的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的端基基团的物质。
基团r1优选源自含有羟基且具有式(vi)的化合物，
r1-h式(vi)
其中r1＝rx-o-，并且rx＝可以任选地具有一个或多个烷氧基甲硅烷基基团的有机基团，并且其中式(vi)中所示的氢因此是羟基基团的一部分。优选使用摩尔质量为31-10000g/mol，更优选50-2000g/mol，更特别为60-200g/mol的化合物。这些化合物能够以任何所需的彼此的混合物或作为纯的物质使用。还可以使用具有由含有烷氧基甲硅烷基的取代基取代的侧基或者具有由烷氧基甲硅烷基直接取代的羟基化合物，例如特别是ep2093244中所述的甲硅烷基聚醚作为起始化合物。
优选地，用于本发明方法的式(vi)的化合物选自醇、聚醚醇或酚。有利的是使用摩尔质量为50-2000g/mol的低分子量聚醚醇，其预先通过碱催化的或dmc催化的烷氧基化制备。
除了具有脂族和脂环族oh基团的化合物，任何具有oh官能团的所需化合物都是合适的。例如，这些包括苯酚、烷基酚和芳基酚。
优选使用的起始物(a)是摩尔质量为62-10000g/mol，优选92-7000g/mol，更优选122-5000g/mol，非常优选2000-4000g/mol的化合物。起始化合物能够以任何所需的彼此的混合物或作为纯物质使用。还可以使用具有由含有烷氧基甲硅烷基的取代基取代的侧基的羟基化合物，或直接被烷氧基甲硅烷基取代的羟基化合物，例如特别是ep2093244中所述的甲硅烷基聚醚作为起始化合物。所使用的起始化合物有利地是摩尔质量为62-4000g/mol的低分子量聚醚醇，其预先通过dmc催化的烷氧基化制备。
除了具有脂族和脂环族oh基团的化合物，任何具有oh官能团的所需化合物都是合适的。这些包括例如双酚，例如双酚a，作为起始化合物。
来自方法步骤(1)的烷氧基化产物h-d-h的平均摩尔质量mw优选是2000-25000g/mol，优选4000-20000g/mol，更优选6000-15000g/mol。优选地，来自方法步骤(1)的烷氧基化产物h-d-h在室温下是液体。
来自方法步骤(2)的烷氧基化产物h-m的平均摩尔质量mw优选是500-15000g/mol，优选1000-10000g/mol，更优选1500-5000g/mol。优选地，来自方法步骤(2)的烷氧基化产物h-m在室温下是液体。
本发明的烷氧基化产物中的m和d部分的亲水性/疏水性可以通过选择用于烷氧基化的合适的起始物分子和/或合适的共聚单体来调节。
式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的特征是，就结构构成和摩尔质量而言，它们能够以受控的和可再现的方式制备。单体单元的顺序可以在较宽范围内变化。环氧化物单体能够以任意嵌段方式彼此排列或者统计地引入到聚合物链中。通过反应组分的开环反应插入到所得聚合物链中的片段的序列可以在片段之间自由交换(意思是在任意所需顺序排列的可能性)，其限制是环状酸酐以及二氧化碳被统计地插入(换言之，不是以均一的嵌段中)在聚醚结构中，并且也不直接彼此相邻。
在此重现的脚标和在此所示的式中所示的脚标的值范围因此被理解为实际存在的结构和/或其混合物的可能的统计分布的平均值。这甚至适用于那些本身被精确再现的结构式，例如式(ia)和/或(ii)。
根据所使用的环氧官能化的烷氧基硅烷和所使用的任何其他单体，以及任何二氧化碳，可以获得酯改性或碳酸酯改性的烷氧基甲硅烷基聚醚。式(ia)和(ii)的化合物中的烷氧基甲硅烷基单元优选是三烷氧基甲硅烷基单元，更特别地是三乙氧基甲硅烷基单元。
如29sinmr和gpc研究所示，该方法相关的链端oh基团的存在意味着不仅在dmc催化的制备期间，而且例如在随后的方法步骤中，硅原子上的酯交换反应都是可能的。在这种情况下，形式上，通过氧原子键合到硅上的烷基基团r3被长链的改性的烷氧基甲硅烷基聚合物基团代替。双峰和多峰gpc图表明烷氧基化产物不仅包括如式(i)所示的未转酯化的物质，而且包括具有两倍，在一些情况下三倍，或甚至四倍摩尔质量的那些。
因此，烷氧基化产物构成混合物，其还可以包括其中式(ia)和(ii)中的脚标f+g的总和平均小于3的化合物，因为一些or基团可以被甲硅烷基聚醚基取代。因此，组合物包含通过消除r3-oh在硅原子上形成的并与式(ia)和/或(ii)的另一分子的反应性oh基团进行缩合反应的物质。该反应可以反复进行，直到例如硅上的所有r3o基团已被式(ia)和/或(ii)的其他分子取代。对于这些化合物，在典型的29sinmr光谱中存在多于一个信号强调了具有不同取代模式的甲硅烷基基团的出现。
式(i)、(ia)和(ii)的化合物中的脚标a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、t、u、v、w和y的所述值和优选范围应被理解为多种单独的不确定的物质的平均值。化学结构和摩尔质量的多样性也反映在多数≥1.5的mw/mn的宽摩尔质量分布中，这对于式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物是典型的，并且对于常规的基于dmc的聚醚是完全不常见的。
与ep2093244中所述的环氧官能化的烷氧基硅烷的烷氧基化的方法不可分离地相关的特征是：在单个链末端或多个链末端，总是存在来自各自的最后的环氧化物单体的环氧化物开环的oh官能团，与生长链的羟基官能端连接。
本发明的产物能够以多种方式制备，特别是通过遵循ep2093244，ep2415796(us2012/028022)或ep2415797(us2012/029090)中描述的方法的方法制备。本发明的烷氧基化产物优选通过如下所述的本发明的方法制备。
制备这种聚合物的本发明优选方法包括以下步骤：
(1)使至少一种选自醇或聚醚醇的二羟基官能化的起始物(a)与带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种烯化氧和带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种环氧化物反应，
(2)使至少一种选自醇或聚醚醇的单羟基官能化的起始物(b)与带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种烯化氧和带有烷氧基甲硅烷基基团的至少一种环氧化物反应，并且
(3)使来自方法步骤(1)和(2)的产物与至少一种二异氰酸酯和任选存在的其他反应物反应。
方法步骤(1)的优选结构描述如下：
在方法步骤(1)中，用具有环氧基团的化合物(烯化氧和缩水甘油醚)，进行dmc催化的起始物(a)的烷氧基化。
为了开始根据本发明的方法的烷氧基化反应，将由任选预先悬浮在悬浮介质中的双金属氰化物催化剂和一种或多种起始物(a)组成的起始混合物加入到反应器。
使用的悬浮介质可以是聚醚或惰性溶剂，或者有利地，一种或多种起始化合物，或者这两种组分的混合物。
将环氧丙烷或至少一种其他环氧化合物计量加入所引入的起始混合物。为了开始烷氧基化反应并活化双金属氰化物催化剂，通常首先仅加入待计量加入的环氧化物的总量的一部分。环氧化物与起始物中的反应性基团，更特别地与起始混合物中的oh基团，的摩尔比在起始阶段优选在0.1:1-10:1之间，优选在0.2:1-5:1之间，优选在0.4:1-3:1之间。如果在加入环氧化物之前，例如任选在减压下通过蒸馏从反应混合物中除去可能存在的任何反应抑制物质，可能是有利的。
放热反应的开始可以通过例如监测压力和/或温度来检测。在气态烯化氧的情况下，反应器中的压力突然下降表明正在引入烯化氧，因此反应已经开始并且已经达到起始阶段的结尾。在非气态缩水甘油醚/酯或环氧官能化的烷氧基硅烷的情况下，反应的开始由发生的焓变指示。
在起始阶段之后，即在反应初始化之后，根据所寻求的摩尔质量计量加入另外的烯化氧。另一种可能性是加入不同的烯化氧化合物和式(iv)和(v)化合物的任意混合物，其也能够以任何顺序分别相继加入。
该反应可以在惰性溶剂中进行，例如以降低反应混合物的粘度。合适的惰性溶剂包括烃，特别是甲苯、二甲苯或环己烷。然而，这不太优选。
在本发明的产物中，基于所使用的起始化合物，更具体地基于所使用的起始化合物中oh基团的数目，计量的环氧化物(包括已经加入到起始相中的环氧化物)的总量的摩尔比优选是1-105:1，更优选1-104:1。
烯化氧化合物的加入优选在60-250℃的温度下进行，更优选在90-160℃的温度下进行。发生烷氧基化的压力优选是0.02-100bar，更优选为0.05-20bar，更特别为0.2-2bar绝对压力。通过在低于大气压下进行烷氧基化，可以非常安全地实施反应。烷氧基化可以任选地在惰性气体(例如氮气)存在下进行，或者为了制备聚醚碳酸酯，在二氧化碳存在下，在这种情况下也在优选1-20bar绝对压力的正压下进行。
可以用于制备酯改性的聚醚的环状酸酐或内酯不仅可以在实际的起始相中加入到起始物(a)和催化剂的混合物中，而且也可以在稍后的时间点，与烯化氧进料平行进行。所提及的共聚单体也可以各自与烯化氧交替连续地计量加入反应器中。
在此，烯化氧单体与环状酸酐的摩尔比可以变化。基于酸酐，通常使用至少等摩尔量的烯化氧单体。优选使用摩尔过量的烯化氧，以确保完全的酸酐转化。
基于烯化氧单体，内酯可以在烷氧基化期间以化学计量不足或过量地加入。
在单体添加和任何进一步反应以完成单体转化之后，通常通过真空蒸馏、气提或其他除臭方法除去未反应单体和任何其他挥发性组分的任何残余物。挥发性次级组分可以不连续地(间歇地)或连续地除去。在本发明的基于dmc催化的方法中，通常可以避免过滤。
各方法步骤可以在相同或不同的温度下进行。在开始单体计量之前，可以根据wo98/52689的教导通过汽提预处理在反应开始时装入反应器的起始物质、dmc催化剂和任选存在的悬浮介质的混合物。这包括通过反应器进料将惰性气体与反应混合物混合，并通过使用连接到反应器系统的真空设备施加负压从反应混合物中除去相对易挥发的组分。以这种简单的方式，可以从反应混合物中除去可能抑制催化剂的物质，例如低级醇或水。添加惰性气体和同时除去相对挥发性的组分特别在反应启动时可以是有利的，因为反应物的添加或次级反应也可以将抑制化合物引入反应混合物中。
用于本发明方法的双金属氰化物催化剂(dmc催化剂)优选是ep2093244中所述的那些，更特别地是其中分别描述作为优选和特别优选的dmc催化剂。
反应混合物中的催化剂浓度优选是从>0至1000wppm(质量ppm)，优选>0至500wppm，更优选0.1-300wppm，最优选1-200wppm。该浓度基于形成的烷氧基化产物的总质量。
催化剂优选仅计量加入反应器一次。设定催化剂的量，使得为该方法提供足够的催化活性。催化剂能够以固体形式或以催化剂悬浮液的形式计量加入。如果使用悬浮液，则特别合适的悬浮介质是起始物。然而，优选地，不存在悬浮。
如果进行本发明方法的方法步骤(1)，使得烷氧基化在至少三个阶段中进行可能是有利的。在阶段(1a)中，如上所述，在dmc催化剂存在时，起始物(a)与少量环氧丙烷反应。随后，加入另外的环氧丙烷，直到获得所需的摩尔质量。
在阶段(1b)中，加入另外的环氧丙烷和/或环氧乙烷以及任选存在的一种或多种上述式(iv)的缩水甘油醚；在阶段(1c)中，加入一种或多种式(v)化合物，任选地进一步加入环氧丙烷和/或环氧乙烷；阶段2和3也可以组合以形成一个阶段。
通过在阶段(1c)中加入式(v)的化合物和环氧丙烷的混合物，将烷氧基硅烷官能团随机引入聚合物链/聚合物嵌段。进行阶段(1b)和(1c)的顺序是任意的。优选地，在阶段(1a)之后，首先进行阶段(1b)，然后进行阶段(1c)。阶段(1b)和(1c)可以连续重复进行。如果多次进行阶段(1b)和(1c)，所用的烯化氧以及式(iv)和(v)的组分可以相同或不同。上述详细的方法描述仅仅用于更好的说明，并且表示反应物的优选计量顺序。它不能用于暗示本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的任何严格的嵌段结构。
阶段(1a)优选在70-160℃，更优选在80-150℃，非常优选在100-145℃，特别优选在110-130℃的温度下进行。阶段(1b)优选在70-160℃，更优选在80-150℃，非常优选在100-145℃，特别优选在110-130℃的温度下进行。步骤(1c)优选在70-140℃，更优选在75-120℃，非常优选在80-110℃的温度下进行。如果合并阶段(1b)和(1c)，则反应温度应适合阶段(1c)下优选的温度。
优选以下列比例在方法步骤(1)中使用单体：10-99.9重量％，优选30-99重量％，特别优选40-98重量％的环氧丙烷，0-60重量％，优选3-40重量％，特别优选0-20重量％的环氧乙烷，0.1-15重量％，优选0.5-10重量％，特别优选1-7重量％的带有烷氧基甲硅烷基基团的环氧化物，以及0-25重量％，优选0.1-20重量％，特别优选0-10重量％的其他单体，所述其他单体优选选自除环氧丙烷和环氧乙烷之外的烯化氧，例如环氧丁烷、异丁烯氧化物、氧化苯乙烯和/或其他共聚单体，例如ε-己内酯、邻苯二甲酸酸酐、缩水甘油醚，例如叔丁基苯基缩水甘油醚、c12/c14脂肪醇缩水甘油醚和2-乙基己基缩水甘油醚，基于所使用的单体的总重量。
上述评论涉及方法步骤(1)的优选构成。下面描述方法步骤(2)的优选构成：
方法步骤(2)类似于上述方法步骤(1)进行，唯一的区别在于使用起始物(b)而不是起始物(a)。
优选以下列比例在方法步骤(2)中使用单体：10-97重量％，优选30-95重量％，特别优选50-90重量％的环氧丙烷，0-60重量％，优选3-40重量％，特别优选0-20重量％的环氧乙烷，1-30重量％，优选3-25重量％，特别优选7-20重量％的带有烷氧基甲硅烷基基团的环氧化物，以及0-25重量％，优选0.1-20重量％，特别优选0-10重量％的其他单体，所述其他单体优选选自除环氧丙烷和环氧乙烷之外的烯化氧，例如环氧丁烷、异丁烯氧化物、氧化苯乙烯和/或其他共聚单体，例如ε-己内酯、邻苯二甲酸酸酐、缩水甘油醚，例如叔丁基苯基缩水甘油醚，c12/c14脂肪醇缩水甘油醚和2-乙基己基缩水甘油醚，基于所使用的单体的总重量。
方法步骤(3)的优选构成：
在方法步骤(1)和(2)中获得的oh官能化的烷氧基甲硅烷基改性的烷氧基化产物可以在方法步骤(3)中转化，优选与二异氰酸酯反应，得到本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物，特别是式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物。
在该方法的特别优选的实施方案中，方法步骤(3)在两个阶段中进行。在第一阶段(3a)中，首先使来自方法步骤(1)的烷氧基化产物h-d-h与二异氰酸酯反应以形成nco官能化的中间体，然后使其在第二阶段(3b)中与来自方法步骤(2)的单羟基官能化的烷氧基化产物h-m反应，得到最终聚合物。
优选地，在本发明方法的方法步骤(3)中，二异氰酸酯以相对于来自方法步骤(1)的聚醚h-d-h的羟基基团摩尔过量地使用，此外，来自方法步骤(2)的聚醚h-m以相对于存在于反应混合物中的异氰酸酯摩尔过量地使用。
在本发明方法的一个特别优选的实施方案中，在方法步骤(3)中，反应物以这样的方式使用，使得所使用的二异氰酸酯中的异氰酸酯基团和来自方法步骤(1)和(2)的聚醚(h-d-h+h-m)中的oh基团的总量以等摩尔比反应。
在本发明方法的另一个特别优选的实施方案中，在方法步骤(3b)中，使用由来自方法步骤(2)的烷氧基化产物组成的化合物h-m和不具有烷氧基甲硅烷基官能团的化合物h-m的混合物。
在步骤(3a)中选择的oh基团与异氰酸酯基团的化学计量比确定最终产物中ur片段的数量。
在阶段(3b)中，未反应的异氰酸酯基团优先与分子h-m反应。与分子h-m的反应对应于封端过程。该反应步骤的目的是优选使所有的异氰酸酯基团通过反应消耗掉。
用于制备式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的本发明方法的方法步骤(3)优选使用异佛尔酮二异氰酸酯在过渡金属催化剂存在下进行，并且详细描述于德国专利申请de102012203737a1中。然而，原则上所有已知的二异氰酸酯适合作为含有异氰酸酯基团的化合物。在本发明的教导的上下文中，优选例如数均摩尔质量低于800g/mol的芳族、脂族和脂环族二异氰酸酯。可用的实例有利地包括选自以下组的二异氰酸酯：甲苯2,4-/2,6-二异氰酸酯(tdi)、甲基二苯基二异氰酸酯(mdi)、三异氰酸根合壬烷(tin)、萘二异氰酸酯(ndi)、4,4′-二异氰酸基二环己基甲烷、3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯＝ipdi)、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、2-甲基五亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(thdi)、十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸基环己烷、4,4′-二异氰酸基-3,3′-二甲基二环己基甲烷、4,4′-二异氰酸基二环己基丙烷(2,2)、3-异氰酸基甲基-1-甲基-1-异氰酸基环己烷(mci)、1,3-二异辛基氰酸基-4-甲基环己烷、1,3-二异氰酸基-2-甲基环己烷和α,α,α′,α′-四甲基间或对苯二甲基二异氰酸酯(tmxdi)，以及由这些化合物组成的混合物。
用于制备式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的优选的二异氰酸酯可以是六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)和/或4,4′-二异氰酸基二环己基甲烷；特别地，可以优选使用异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)。
异佛尔酮二异氰酸酯的确切结构如式(vii)所示。
因此，在异佛尔酮二异氰酸酯的反应之后，在本发明方法的方法步骤(3)的特别优选的实施方案中，在最终的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物中获得式(viii)所示的异佛尔酮片段dc。
因此，文献ep2415797(us2012/029090)，特别是其中公开的结构和方法，特别是其中公开的方法，特此参考其公开内容，因此其全部应当视为形成本说明书的一部分。
如果进行方法步骤(3)使得所获得的式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的>40重量％，优选>60重量％，更优选>85重量％不再具有自由oh基团。
本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物可用于例如制备可固化组合物。
本发明的可固化组合物的特征在于它们包含一种或多种上述本发明的式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物与至少一种固化催化剂。
如果本发明的可固化组合物仅包含其中i＝2、j＝1-4、u＝(j+1)且v＝0-4的式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物，并且不存在其中i＝0、j＝1、u＝0且v＝0的式(i)的烷氧基化产物，则可以是有利的。
除了上述式(i)的i＝2、j＝1-4、u＝(j+1)且v＝0-4的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物，如果如果本发明的可固化组合物还包含i＝0、j＝1、u＝0且v＝0的式(i)的烷氧基化产物，则也可以是有利的。当两种类型的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物或烷氧基化产物存在于本发明的可固化组合物中，i＝1-2、j＝1-4、u＝(j+1)且v＝0-4的式(i)的烷氧基甲硅烷基改性聚合物与其中i＝0、j＝1、u＝0且v＝0的式(i)的烷氧基化产物的质量比(质量份数之比)是100：>0至10:90，优选95:5至15:85，优选在80:20和30:70之间。优选地，其中i＝0、j＝1、u＝0且v＝0的式(i)的烷氧基化产物也具有乙氧基甲硅烷基，优选三乙氧基甲硅烷基基团，主要或排他地，优选排他地，作为其烷氧基甲硅烷基基团
本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物在本发明的可固化组合物中的比例优选是10至小于90重量％，优选15至70重量％，更优选20重量％至65重量％。
所使用的固化催化剂(用于本发明的组合物的交联或聚合或用于其与颗粒表面或宏观表面的化学连接)可以是通常用于烷氧基硅烷的水解和缩合的催化剂。优选使用的固化催化剂是有机锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡、二乙酰丙酮二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡或二月桂酸二辛基锡、二乙酰丙酮二辛基锡、二酮酸二辛基锡、二辛基锡氧烷(dioctylstannoxane)、二羧酸二辛基锡、二辛基氧化锡，优选二乙酰丙酮二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、二酮酸二辛基锡、二辛基锡氧烷、二辛基锡二羧酸盐、二辛基锡氧化物，更优选二乙酰丙酮二辛基锡和二月桂酸二辛基锡。此外，还可以使用锌盐，例如辛酸锌、乙酰丙酮酸锌和2-乙基己酸锌，或四烷基铵化合物例如n,n,n-三甲基-n-2-羟基丙基铵氢氧化物、n,n,n-三甲基-n-2-羟丙基铵2-乙基己酸酯或胆碱2-乙基己酸酯。优选使用辛酸锌(2-乙基己酸锌)和四烷基铵化合物，特别优选辛酸锌。也可以进一步使用铋催化剂，例如，
基于总组合物，本发明组合物中固化催化剂的比例优选是0.1-5重量％，更优选0.15-2重量％，非常优选0.2-0.75重量％。
本发明的组合物还可以包含选自由增塑剂、填料、溶剂、粘合促进剂、用于改变流动行为的添加剂(称为流变添加剂)和干燥剂(更特别地是化学水分干燥剂)组成的组的其他助剂。
本发明的组合物优选包含一种或多种粘合促进剂和/或一种或多种干燥剂，更特别地是化学水分干燥剂。
作为粘合促进剂，现有技术已知的粘合促进剂，更特别地是氨基硅烷可以存在于本发明的组合物中。可以使用的粘合促进剂优选是具有烷氧基甲硅烷基基团并且另外具有伯或仲胺基、乙烯基、硫醇基、芳基或可替代地环氧乙烷基团的化合物，例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷(
基于总组合物，本发明组合物中粘合促进剂的比例优选为大于0至5重量％，更优选是0.5-4重量％，非常优选是1-2.5重量％。
如果本发明的组合物包含干燥剂，以便例如结合由制剂组分引入的湿气或水，或随后通过填充操作或通过储存掺入的湿气或水，则可能是有利的。可用于本发明组合物中的干燥剂原则上是现有技术已知的所有干燥剂。可以使用的化学干燥剂包括：例如乙烯基三甲氧基硅烷(
基于总组合物，本发明组合物中干燥剂的比例优选是从大于0至5重量％，更优选是0.2-3重量％。
本发明的组合物可以包含一种或多种选自由增塑剂、填料、溶剂和用于调节流动行为的添加剂(流变添加剂)组成的组的助剂。
增塑剂可以例如选自由邻苯二甲酸酯、聚酯、苯酚的烷基磺酸酯、环己烷二羧酸酯或聚醚组成的组。所使用的增塑剂仅是与式(i)的本发明的烷氧基化产物不同的那些化合物。
如果增塑剂存在于本发明的组合物中，则本发明组合物中增塑剂的比例优选从大于0重量％到90重量％，更优选2-70重量％，非常优选5-50重量％，基于总组合物。
可以使用的填料是：例如沉淀或研磨的白垩、通常的无机碳酸盐、沉淀或研磨的硅酸盐、沉淀或气相法二氧化硅、玻璃粉、中空玻璃珠(称为空心珠(bubble))、金属氧化物例如tio2、al2o3，例如天然或沉淀的硫酸钡，增强纤维，例如玻璃纤维或碳纤维、长或短纤维硅灰石、软木、炭黑或石墨。有利地，可以使用疏水性填料，因为这些产物显示较低的水引入量并改善制剂的储存稳定性。
如果填料存在于本发明的组合物中，则本发明组合物中填料的比例优选是基于总组合物的1-70重量％，其中对于在此所述的填料特别优选30-65重量％的浓度，除了气相法二氧化硅外。如果使用气相法二氧化硅，则特别优选的气相法二氧化硅比例是2-20重量％。
优选除了填料之外，作为流变添加剂可以选自以下组：酰胺蜡，例如可从crayvalley以商标名
如果流变添加剂存在于本发明的组合物中，则根据所需的流动行为，流变添加剂在本发明组合物中的比例基于总组合物优选是大于0重量％至10重量％，更优选2-6重量％。
本发明的组合物可以包含溶剂。这些溶剂可用于：例如降低未交联混合物的粘度，或可以促进流到表面上。预期的溶剂原则上包括所有溶剂和溶剂混合物。这种溶剂的优选实例是醚，例如叔丁基甲基醚；酯，例如乙酸乙酯或乙酸丁酯或碳酸二乙酯；以及醇，例如甲醇、乙醇；以及丙醇的多种位置异构体和丁醇的多种位置异构体；或者二醇类型，它们可以根据具体应用选择。此外，可以使用芳族和/或脂族溶剂，还包括卤化溶剂，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氢氟烃(freon)等，以及无机溶剂，例如水、cs2、超临界co2等。
根据需要，本发明的组合物还可以包含一种或多种选自以下组的物质：共交联剂、阻燃剂、脱气剂、抗微生物和防腐剂物质、染料、着色剂和颜料、防冻剂、杀真菌剂和/或反应性稀释剂、以及络合剂、喷雾助剂、润湿剂、香料、光稳定剂、自由基清除剂、uv吸收剂和稳定剂，特别是抗热和/或化学暴露和/或紫外线和可见光暴露的稳定剂。
例如，使用的uv稳定剂可以是基于受阻酚系统的已知产物。例如，所用的光稳定剂可以是已知为hals胺的那些。可以使用的稳定剂的实例是本领域技术人员已知的产物或产物组合，包括例如
此外，可固化组合物可以与共交联剂混合，以提高机械硬度并降低流动倾向。这种共交联剂通常是能够提供3个、4个或更多个可交联基团的物质。在本发明的上下文中的实例是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。
本发明优选的可固化组合物包含至少一种式(i)的烷氧基化产物和增塑剂、填料、粘合促进剂、干燥剂或(固化)催化剂。
基于总组合物，本发明特别优选的组合物具有10-90重量％或小于80重量％的式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物，其每个式(i)的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物优选具有平均2.0-8.0个乙氧基甲硅烷基官能团，基于总组合物的0.3重量％-5.0重量％，优选0.5重量％-4.0重量％，更优选1.0重量％-2.5重量％的粘合促进剂，基于总组合物的小于30重量％的增塑剂，基于总组合物的1-70重量％的填料，基于总组合物的0.2-3.0重量％的化学水分干燥剂，以及基于总组合物的0.1重量％-5.00重量％，优选0.2重量％-3.00重量％的固化催化剂。在特别优选的组合物的情况下，选择制剂成分的所述比例，使得比例的总和加起来是100重量％。
本发明的组合物可以是例如粘合剂或密封剂，或者可以用于制备粘合剂或密封剂。
本发明的组合物，更具体地是由此获得的本发明的组合物在与现有的市售和工业上使用的产物相当的时间内固化，并且，如果以相对厚的膜施用，还经历非常好的深度交联。可以特别好地侧面粘合和粘附到不同的基材，例如钢、铝、多种塑料和矿物基材，例如石头、混凝土和砂浆。
本发明的组合物可特别用于增强、流平、改性、粘合结合、密封和/或涂覆基材。合适的基材是：例如颗粒或片状基材，在建筑工业或车辆建造中的，结构元件，组件，金属，特别是建筑材料，例如铁、钢，包括不锈钢和铸铁，陶瓷材料，特别是基于固体金属氧化物或非金属氧化物或碳化物，铝氧化物、镁氧化物或钙氧化物，矿物或有机基质，特别是软木和/或木材，矿物基质，由木材或软木制成的刨花板和纤维板，复合材料，例如木材复合材料，例如mdf板(中密度纤维板)、wpc制品(木塑复合材料)、刨花板、软木制品、层压制品、陶瓷以及天然纤维和合成纤维(以及包含它们的基材)，不同底物的混合物。特别优选地，本发明的组合物用于密封和/或涂覆颗粒或片状基材，在建筑工业或车辆构造中，用于密封和粘合结构元件和组件，以及用于涂覆多孔或无孔、颗粒或片状基材，用于涂覆或改性表面和用于金属上，特别是在建筑材料，例如铁、钢，包括不锈钢和铸铁上的应用，用于陶瓷材料，特别是基于在固体金属氧化物或非金属氧化物或碳化物，铝氧化物，镁氧化物或钙氧化物上，在矿物基质或有机基质上，特别是在软木和/或木材上，用于不平整、多孔或者难处理的材料的粘结，增强和流平，所述材料例如矿物基材，例如由木材或软木制成的刨花板和纤维板，复合材料，例如木材复合材料，例如mdf板(中密度纤维板)、wpc制品(木塑复合材料)、硬纸板、软木制品、层压制品、陶瓷、以及天然纤维和合成纤维，或不同基材的混合物。
由于这种广谱的粘合，它们也适合于结合包含所述基材的材料的组合。在这方面，表面是光滑的还是粗糙的或多孔的并不重要。由于与粘合剂接触的面积更大，因此优选粗糙或多孔表面。
本发明的组合物优选在10-40℃的温度范围内施用，并且在这些条件下也有效地固化。考虑到湿气依赖性固化机理，最小35％至最大75％的相对大气湿度对于有效固化是特别优选的。固化的粘合剂粘合(组合物)可以在-10℃至80℃的温度范围内使用。用本发明的组合物产生的粘合剂粘合耐受t<60℃下的水和非溶胀溶剂。粘合剂粘合不耐溶胀制剂的溶剂，例如甲醇、乙醇、甲苯、四氢呋喃、丙酮或异丙醇。
通过在烷氧基化产物的交联反应期间形成的乙醇的溶胀性是基本的先决条件，因为形成的乙醇即使在大的广泛的粘合内也不会阻碍固化。它被运输到边缘，其在那里蒸发。因此，用本发明的制剂确保大范围粘合的快速固化。
本发明的进一步主题是：
-如上所述的本发明的可固化组合物用于粘合剂和/或密封剂应用的用途，
-如上所述的本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物用于增强、流平、改性、粘合结合、密封和/或涂覆基材的用途，
-以及如上所述的本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物在可固化组合物中用于改善抗撕裂蔓延性的用途。
下面给出的实施例通过示例的方式举例说明本发明，但并不意图将本发明限制于实施例中详细说明的实施方案，本发明的应用范围在说明书和权利要求书的全部内容显而易见。
实施例：
一般说明：
在25℃下使用购自antonpaar的mcr301流变仪，在具有1mm间隙宽度的板/板布置中以剪切速率依赖性方式测定粘度。上板的直径为40mm。读出剪切速率是10s-1时的粘度，并列于表1和表2中。
实施例1-6：根据本发明方法的方法步骤(1)合成基于ppg的烷氧基甲硅烷基改性的聚醚：
在5升高压釜中装入适量的ppg2000(根据实施例，其是600-900g)，并加入100ppm(基于总批料)的六氰合钴酸锌双金属氰化物催化剂。通过注入氮气到3bar，然后减压至标准压力，使反应器惰性化。再重复两次该操作。在搅拌的同时，将反应器的内容物加热至130℃并抽真空至大约20mbar，以除去挥发性组分。30分钟以后，通过向抽真空的反应器中计量加入80g环氧丙烷来活化催化剂。内部压力最初上升到大约0.8bar。几分钟后，反应开始，其可以从反应器压力的自发下降看出。然后计量加入必需量的环氧丙烷和/或环氧乙烷，以实现表1中规定的第一嵌段的结构。然后，进一步反应1小时，在此期间温度降至95℃。在该温度下，然后连续计量加入
实施例7和8：根据本发明方法的方法步骤(2)合成基于bpg的烷氧基甲硅烷基改性的聚醚：
在5升高压釜中加入适量的bpg400(根据实施例，其是250-500g)，加入150ppm(基于总批料)的六氰合钴酸锌双金属氰化物催化剂。通过注入氮气到3bar，然后减压至标准压力，使反应器惰性化。再重复两次该操作。在搅拌的同时，将反应器的内容物加热至130℃并抽真空至大约20mbar，以除去挥发性组分。30分钟以后，通过向抽真空的反应器中计量加入80g环氧丙烷来活化催化剂。内部压力最初上升到大约0.8bar。几分钟后，反应开始，其可以从反应器压力的自发下降看出。然后计量加入必需量的环氧丙烷，以达到表1中规定的第一嵌段的结构。然后，进一步反应1小时，在此期间温度降至95℃。在该温度下，然后连续计量加入
表1：实施例1-8的烷氧基甲硅烷基聚醚的结构和粘度
*平均分子量是2000g/mol的聚丙二醇聚醚
**丁醇起始的聚丙二醇，平均摩尔质量是400g/mol
+平均分子量是2000g/mol的末端二羟基官能化的聚碳酸酯(可购自bayermaterialscience)
根据本发明方法的方法步骤(3)合成烷氧基甲硅烷基改性的聚合物(根据de102012203737a1的封端)：
根据本发明的方法步骤(3)，使实施例1-6中制备的烷氧基化产物随后与ipdi(异佛尔酮二异氰酸酯)和由实施例7和8制备的烷氧基化产物反应。
实施例9(比较例)
引入1082g来自实施例1的烷氧基甲硅烷基聚醚，并加热至70℃。然后加入36.9gipdi，将混合物搅拌5分钟，加入0.09gtibkat216(二月桂酸二辛基锡)。将混合物搅拌30分钟，加入452.9g实施例7的烷氧基甲硅烷基聚醚。然后，再搅拌5小时。
实施例10：
引入2389.9g来自实施例2的烷氧基甲硅烷基聚醚并加热至70℃。然后加入80.5gipdi，将混合物搅拌5分钟，加入0.20gtibkat216(二月桂酸二辛基锡)。将混合物搅拌30分钟，并加入987.9g来自实施例7的烷氧基甲硅烷基聚醚。然后，再搅拌5小时。
实施例11：
引入2293.9g来自实施例3的烷氧基甲硅烷基聚醚并加热至70℃。然后加入76.28gipdi，将混合物搅拌5分钟，加入0.20gtibkat216(二月桂酸二辛基锡)。将混合物搅拌30分钟，加入935.9g实施例7的烷氧基甲硅烷基聚醚。然后，再搅拌5小时。
实施例12：
引入993.6g来自实施例4的烷氧基甲硅烷基聚醚并加热至70℃。然后加入32.4gipdi，将混合物搅拌5分钟，加入0.09gtibkat216(二月桂酸二辛基锡)。将混合物搅拌30分钟，并加入397.9g来自实施例7的烷氧基甲硅烷基聚醚。然后，再搅拌5小时。
实施例13(比较例)
引入1284.8g来自实施例4的烷氧基甲硅烷基聚醚并加热至70℃。然后加入42.0gipdi，将混合物搅拌5分钟，加入0.08gtibkat216(二月桂酸二辛基锡)。将混合物搅拌30分钟，加入79.6g通式为c4h9o[ch2ch(ch3)o]5.6h的聚醚。然后，再搅拌5小时。
实施例14：
引入643g来自实施例5的烷氧基甲硅烷基聚醚并加热至70℃。然后加入26gipdi，将混合物搅拌5分钟，加入0.06gtibkat216(二月桂酸二辛基锡)。将混合物搅拌30分钟，加入331g实施例7的烷氧基甲硅烷基聚醚。然后，再搅拌5小时。
实施例15：
引入662g来自实施例6的烷氧基甲硅烷基聚醚并加热至70℃。然后加入24.4gipdi，将混合物搅拌5分钟，加入0.06gtibkat216(二月桂酸二辛基锡)。将混合物搅拌30分钟，并加入314g实施例7的烷氧基甲硅烷基聚醚。然后，再搅拌5小时。
实施例16：
引入482g来自实施例2的烷氧基甲硅烷基聚醚并加热至70℃。然后加入19.2gipdi，将混合物搅拌5分钟，加入0.06gtibkat216(二月桂酸二辛基锡)。将混合物搅拌30分钟，并加入499g来自实施例8的烷氧基甲硅烷基聚醚。然后，再搅拌5小时。
性能评估：
室温适用的粘合剂/密封剂制剂的制备：
25.9重量％的来自各实施例的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物与18.1重量％的双异十一烷基邻苯二甲酸酯、51.1重量％的沉淀白垩(
根据din53504测定断裂拉伸应力和断裂伸长率：
将该制剂在pe表面上以2mm的膜厚度刮涂。将膜在23℃和50％相对湿度下储存7天。然后，借助于切割机和肘杆式压力机从膜上冲压s2哑铃样品。
为了测试，将由此制备的哑铃样品夹持在万能试验机(购自shimadzu)中，并且当以恒定速度(200mm/min)拉伸样品时，测定断裂拉伸应力和断裂伸长率。
根据diniso34-1的方法b之工艺(a)测定抗撕裂蔓延性：
将该制剂在pe表面上以2mm的膜厚度刮涂。将膜在23℃和50％相对湿度下储存7天。然后，借助于切割机和肘杆式压力机从膜上冲压出有角样品。
为了测试，将由此制备的有角样品夹持在万能试验机(购自shimadzu)中，并测定抗撕裂蔓延性(测量速度：500mm/min)。
根据dinen1465测定重叠粘合的拉伸剪切强度
用所制备的制剂产生重叠粘合。对于这些粘合，使用两个不锈钢基材(v2a，1.4301)。重叠粘合的面积为500mm2；粘合的层厚度是0.1mm。该粘合在23℃和50％相对湿度下固化。21天后，将粘合夹在万能试验机(购自shimadzu)中，并以恒定速率(10mm/min)将力施加在粘合剂粘合上直到粘合断裂。确定断裂拉伸应力。
表2：烷氧基甲硅烷基改性聚合物的粘度和固化制剂在s2哑铃上和两个v2a钢板的重叠粘合上的机械特性值：
与比较实施例9和13的断裂拉伸应力相比，本发明实施例10-12和14-16的粘合剂粘合的断裂拉伸应力增加，这表明所形成的聚合物网络的更高的交联。
表2中报道的比较例9的s2哑铃样品的特征值表明与发明实施例10-12和14-16类似的良好的性质情况。然而，比较例9的s2哑铃样品显示出塑性应力应变特性，这意味着它根本没有任何弹性恢复，因此完全不适合于所设想的粘合剂和/或密封剂应用。
与比较例13的s2哑铃样品相比，在所有情况下，本发明实施例均实现了抗撕裂蔓延性的显著增加，并且在实施例10的情况下实际上提高了200％以上。在所有情况下，通过本发明的烷氧基甲硅烷基改性的聚合物可以显著改善断裂拉伸应力和断裂伸长率。