一种制备共轭亚油酸的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉一种制备共辆亚油酸的方法。
【背景技术】
[0002] 共辆亚油酸（CLA)是由亚油酸衍生出的一组亚油酸异构体，普遍存在于人和动物 体内的营养物质。在人类食物中，主要来自乳制品与牛羊肉类，人血清脂质和其他组织如脂 肪组织均含有。能减少体内脂肪堆积，在脂质和葡萄糖代谢中起作用。
[0003] 通常选用富含亚油酸H甘醋的天然植物油是制备共辆亚油酸及其衍生物的重要 原料，可W通过碱催化醋交换法及皂化异构化制备共辆亚油酸，除10反，12顺/9顺，11反 两种具有功能性的异构体外，其他CLA异构体特别是9顺，11反；10顺，12顺；11顺，13顺 等全顺异构体及9反，11反及10反，12反等全反异构体也是影响CLA的重要品质指标。
[0004] 在大连医诺CN100473639C " W植物油为原料制备共辆亚油酸醋的方法"中，通 过碱，植物油，醇和水，植物油与碱摩尔比为1 ;4-6,植物油与溶剂比1:0. 5-1，反应温度 150-25(TC，反应6-12h，该反应需要用到大量溶剂，同时反应温度较高，其中红花巧油中 82%亚油酸含量两种异构体才超过37. 5%，但是其反式异构体含量2%-3%远远超过法规要求 的1%，77%的常规原料更是无法达标。
[0005] CN1785953A "共辆亚油酸的化学合成方法"和CN101438740 A "含有天然共辆亚 油酸油脂的生产工艺"中，反应温度均超过16(TCW上，催化剂用量较大，溶剂用量大，转化 率为76%-95%之间，按照95%的转化率同时完全不生成其他异构体计算，原料亚油酸含量要 接近80%。
[0006] CN101565373中提到采用甲醇轴，甲醇钟，己醇轴，己醇钟来异构化，但同样有 1-2%亚油酸未参加反应，并且还有3%-5%其他种类异构体产生。
[0007] 在US6127562中提到共辆亚油酸生产方法中异构化后有大量亚油酸未反应，还需 要其他方法去提纯共辆亚油酸。
[0008] 中华人民共和国卫生部公告2009年第12号公告中规定了共辆亚油酸的含量要 求，但现有技术中均不能达到相应的要求。从W上现有技术内容可W发现，现有技术中如 果使用氨氧化轴/氨氧化钟作催化剂与水或者溶剂W任意比混合，反应物为红花巧油、红 花巧油脂肪酸，反应通常需要在15CTC~23(TC，转化率通常可W达到90%左右，如果选用 80%亚油酸含量的红花巧油，按照90%的转化率只有72%的共辆亚油酸，无法直接达到工艺 需求，同时高温的缺点是反式异构体9反，11反共辆亚油酸及10反，12反共辆亚油酸含量 往往较高。而如果采用甲醇轴、甲醇钟、己醇轴、己醇钟作为催化剂来异构化或共辆化反应， 反应温度有所降低，但同样有1~2%亚油酸未参加反应，并且还有3%~5%其他种类异构 体产生。综上所述，本领域缺乏一种能够高效制备共辆亚油酸的方法，使生产后得到的共辆 亚油酸或其醋符合卫生法规的要求。
【发明内容】
[0009] 本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，制备低反式共辆亚 油酸及高9顺，11反型共辆亚油酸/10反，12顺型共辆亚油酸的方法，适用于食品工业化 生产，实现工业化规模生产。
[0010] 为了实现该目的，本发明中的技术方案包括W下内容：将亚油酸短链醇醋，在地a 大于11的有机碱存在下进行反应，优选的，在90-14(TC温度下反应。
[0011] 一种制备共辆亚油酸的方法，其中所述的方法包括将亚油酸短链醇醋在地a大于 11的有机碱存在下进行共辆化反应，优选的反应温度为90-14(TC，优选的，所述方法还包 括将得到的共辆化物进行水解反应的步骤。
[0012] 一种制备共辆亚油酸甘油醋的方法，其中所述的方法包括将亚油酸短链醇醋在 pKa大于11的有机碱存在下进行共辆化反应，优选的反应温度为90-14(TC，优选的，所述方 法还包括将得到的共辆化反应混合物与甘油和/或甘油短碳链脂肪酸醋进行醋交换反应 的步骤，所述甘油短碳链脂肪酸醋优选为醋酸甘油醋。
[0013] 如上所述的方法中有机碱包括生物碱和/或有机金属化合物。
[0014] 如上所述的方法，其中所述的有机碱通过W下步骤制备；将碱金属强碱与醇溶剂 在8(TC~20(TC进行加热，优选的，在反应过程中补充新的醇溶剂，直至所述的反应混合物 为透亮液体，所述的碱金属强碱选自氨氧化轴、氨氧化钟、氨氧化裡、氧化裡、氧化轴、氧化 钟中的一种或几种。反应时间0.比~她，优选为0. 2~化。
[0015] 如上所述的方法，其中所述的亚油酸醋为亚油酸短链醇醋，优选的短链醇选自碳 原子小于5的醇，优选为一元醇和/或二元醇，更优选为甲醇、己醇、丙醇、下醇、异丙醇、叔 下醇己二醇、丙二醇、异丙醇、下二醇、和叔下醇中的一种或多种。
[0016] 如上所述的方法，其中所述的亚油酸醋为油脂与醇溶剂和/或粉碎的植物种巧与 醇溶剂在催化剂存在下反应获得，所述的反应在真空条件或氮气保护下进行反应。所述的 植物油脂包括但不限于红花巧、葵花巧、菜巧、亚麻仁巧、棉巧、芝麻巧、玉米、大豆、花生或 葡萄巧中的一种或几种混合物。制备亚油酸醋的方法，其中所述催化剂选自为氨氧化轴、氨 氧化钟、甲醇轴、甲醇钟、己醇轴、己醇钟、叔下醇轴和/或叔下醇钟，反应温度为40-9(TC。
[0017] 如上所述的制备共辆亚油酸的方法或制备亚油酸醋的方法，其中所述的反应在真 空或惰性气体保护下进行。
[0018] 如上所述的方法，其中所述的有机碱包括生物碱和/或有机金属化合物，优选的 有机碱为有机金属裡化合物，优选自下基裡、二异丙基氨裡、予基裡、烷基铜裡，和/或优选 的有机碱选自脈、季馈碱和/或阿替生。
[0019] 本发明还公开了一种制备共辆亚油酸的方法，其中所述的方法包括将亚油酸醋在 pKa大于11的生物碱存在下进行反应。
[0020] 所述的生物碱选自季馈碱、阿替生和/或脈或其任意组合。所述的有机金属化合 物选自下基裡、二异丙基氨裡、予基裡、烷基铜裡或其任意混合。
[0021] 如上所述的反应，其中还包括将共辆化反应混合物与甘油和/或甘油短碳链脂肪 酸醋进行醋交换反应。所述的反应在真空下进行或惰性气体保护下进行。
[0022] 所述的短碳链脂肪酸选自碳原子数小于5的脂肪酸，如甲酸、己酸、丙酸、下酸等。 本发明中的甘油短碳链脂肪酸醋优选为醋酸甘油醋。
[002引本发明的第二目的在于提供了一种地a大于11的有机碱在制备共辆亚油酸中的 应用。
[0024] 本发明的第H目的在于得到了一种符合法律法规要求的共辆亚油酸产品，其采用 如上所述的方法进行制备。
[0025] 进一步的，为进一步降低共辆亚油酸的生产成本，发明人对其制备方法进行积极 有效的探索，发明了一种可W直接W破碎植物种巧为原料制备共辆亚油酸的方法。该方法 可W省去由植物种巧先制备植物油脂的工艺，大大降低了生产成本。
[0026] 本发明提供的方法包括W下步骤：
[0027] a.于40-9(TC温度下，使粉碎的植物种巧与碱性催化剂在醇溶液中反应，收集反 应液；
[002引 b.固液分离，回收滤液，将滤液洗涂至中性；
[0029] d.将滤液干燥后浓缩得到亚油酸己醋；
[0030] e.将得到的亚油酸己醋在90-14(TC下，在碱催化下制备亚辆亚油酸。
[0031] 在本发明的一个优选实施例中，步骤a和步骤e的反应在惰性气体保护或真空环 境中进行。
[0032] 本发明的技术构思如下：
[0033] 本发明克服了现有技术的缺陷，提出了一种制备共辆亚油酸的方法，该工艺结合 传统制备方法的优点，对选用的制备原料和制备过程中的催化剂选择进行了改进，将现有 工艺中的催化剂选用一种催化活性更高的催化剂，更大程度上减少共辆亚油酸中反式酸的 含量，减少了未反应的亚油酸的含量，明显提升了共辆亚油酸中有效成份的含量，使该含量 得到了明