一种制备共轭亚油酸的方法_3

文档序号:8355487阅读:来源:国知局
非限制性例子包括;甲醇、己醇、丙醇、异丙醇等。将所述的 碱金属强碱与醇溶剂在8(TC~20(TC进行加热,优选为100~18(TC,在醇溶剂蒸发的过程 中,醇溶剂不断蒸发,优选的,不断补充新的醇溶剂,直至所述的反应混合物为透亮液体为 止。所述的碱金属强碱包括氨氧化钟、氨氧化轴、氨氧化裡、氧化轴、氧化钟、氧化裡等。该 反应的时间为0.比~她,优选为0.化~化。所制备得到的催化剂的pKa在11 W上。因 此,具有良好的催化活性,在制备共辆亚油酸中,能够实现较高的转化率和较低的反式异构 体。
[0060] 在本发明的一个【具体实施方式】中,所述的有机催化剂包括有机金属化物和生物 碱。
[0061] 在发明的一个优选的实施例中,所述的有机催化剂为有机金属化物,其中所述的 有机金属化物的非限制性例子还包括下基裡、二异丙基氨裡、予基裡、烷基铜裡等有机裡化 合物。其地a均大于11。
[0062] 本发明中另一个优选的实施例中,可W选用生物碱中的强碱作为制备共辆亚油酸 的催化剂。在本发明的一个【具体实施方式】中,将亚油酸短链醇醋与pKa大于11的生物碱进 行混合,在90~14CTC下进行共辆化反应。所述地a大于11的生物碱的非限定例子包括 脈、季馈碱和阿替生。其中脈的地a为13. 4,季馈碱的pKa为11. 5,阿替生的地a为12. 9。 本领域内的技术人员可知,根据相关的教材或工具书等内容,可W确定地a大于11的生物 碱的种类。
[006引经过本发明中的实验证明,本发明中的催化剂当采用地a大于11的有机碱,其中 有机碱选自生物碱或有机金属化合物时,在共辆化反应过程中,共辆亚油酸具有较高的转 化率,而且具有较低的反式构型酸含量。由本领域内的普通技术知识可知,pKa是指碱的解 离常数,碱的地a通常代表碱的强碱,其数值越高,碱性越强。而本发明中在实施方式中发 现当该值越高时,则共辆化反应中的转化率就越高,当地a值高于11时的金属有机碱和生 物碱,具有良好的转化率和低异构体含量。
[0064] 在本发明中,为停止共辆化反应,需调节反应液pH, W中和反应液。中和步骤所采 用的方法是本领域的常规的方法,为本领域的普通技术人员所熟知。在一个优选实施例中, 加入无机酸进行中和,在一个更优选的实施例中,加入磯酸进行中和,在一个优选实施例 中,中和反应液至pH到6-7。
[0065] 在本发明中,溶剂回收通常采用蒸觸水洗等常规手段,如采用常压蒸觸法温度选 择在所添加溶剂的沸点左右,如己醇可选择在40-10(TC,最优选择在78. 4C减压蒸觸及分 子蒸觸法选择温度可能会更低。
[0066] 在本发明的一个实施方案中,在90~14(TC下进行制备亚油酸醋和共辆化。在本 发明的一个实施方案中,将破碎的植物巧与催化剂在90~14(TC下制备亚油酸醋和共辆 化。
[0067] 在本发明的一个【具体实施方式】中,将亚油酸短链醇醋在温度90~14(TC和pKa大 于11的有机碱存在下反应,将得到的反应混合物进行水解反应,水解反应为本领域内技 术人员常规操作。水解后的反应产物经过提纯处理即可得到游离的共辆亚油酸。
[0068] 在本发明的一个【具体实施方式】中,将亚油酸短链醇醋在温度90~14(TC和pKa大 于11的有机催化剂下制备得到共辆亚油酸产物,将得到的反应混合物与甘油和/或甘油短 碳链脂肪酸醋进行醋交换反应,得到共辆亚油酸甘油醋。其中甘油短碳链脂肪酸醋优选为 醋酸甘油醋。进一步的,可W将得到的共辆亚油酸甘油醋水解得到游离的共辆亚油酸。
[0069] 在本发明的一个【具体实施方式】,在反应过程中,采用惰性气体保护或真空下进行 反应,具体的采用真空置换空气或者采用惰性气体驱赶空气来实现。维持惰性气体或真空 的方式是常规的,为本领域的技术人员所熟知,并没有具体限制,例如可W但不限于通过W 下方法实现:通过惰性气体置换维持惰性气体保护或或抽真空维持真空环境下进行反应。
[0070] 在本发明中,惰性气体指的是在反应环境中为气态,并且不与或基本上不与反应 体系中的组分发生化学反应的物质。所加入的惰性气体可W是氮气或稀有气体(He、Ne、Ar、 Ke、Xe、化)等。
[0071] 在本发明的另一些【具体实施方式】中,植物来源的脂肪酸短链醇醋在上述催化剂存 在下,催化剂用量为脂肪酸短链醇醋的3%~10%,优选为3%~8%,反应温度为90~14(TC, 优选为100~130。反应时间为比~15h,优选化~化。反应结束后,冷却加入酸中和, 水洗至中性后,干燥得到共辆亚油酸短链醇醋。中和过程中所用的酸包括磯酸、稀硫酸、盐 酸等无机酸。
[0072] 在本发明中,为使反应体系不再沸腾,W方便添加酸进行中和,需要对反应液进行 冷却处理,冷却步骤采用的方法是本领域的常规的方法,对本领域的技术人员而言,具体采 用的方法并没有具体限制。在一个优选的实施例中,经冷却处理,反应液降温到7〇°CW下, 在一个更优选的实施例中,降温到6(TC W下。
[0073] 在本发明中,为停止异构化反应,需调节反应液pH, W中和反应液。中和步骤所采 用的方法是本领域的常规的方法,为本领域的普通技术人员所熟知。在一个优选实施例中, 加入无机酸进行中和,在一个更优选的实施例中,加入磯酸进行中和,在一个优选实施例 中,中和反应液至pH到6-7。
[0074] 在本发明中的实施方式中,发明人意外发现,本发明中的催化剂对亚油酸短链醇 醋具有良好的催化作用,与甘油或甘油醋等反应时催化效率低。
[00巧]醋交换反应
[0076] 将得到的共辆亚油酸短链醇醋与甘油、甘油衍生物或其混合物进行醋交换反应, 得到共辆亚油酸甘油醋。
[0077] 在本发明的一个【具体实施方式】中,醋交换反应在催化剂存在下进行,共辆亚油酸 短链醇醋与甘油和/或甘油衍生物的摩尔比为3:1~5:1,优选为3:1~4. 5: 1,更优选为 3:1~4:1,反应温度为90~18(TC,优选为110~15(TC,催化剂含量为0. 1%~20%,优选 为0.5%~10%。所述的醋交换催化剂选自常规的醋交换催化剂,包括酸性催化剂和碱性催 化剂,其非限制性例子包括氨氧化钟、氨氧化轴、甲醇轴、甲醇钟、己醇轴、己醇钟、硫酸、酸 性树脂等。反应的条件为真空条件下。由本领域内的技术人员可知,由于该反应的副产物 包括短链醇,因此,真空度越高,该副产物蒸出的速度越快,越有利于反应的进行。
[0078] 本发明中的醋交换反应也可W在惰性气体保护下进行反应,所采用的方法和共辆 化反应中的方法相同或基本相同。
[0079] 在本发明的一个【具体实施方式】中,所述的醋交换反应中的甘油衍生物为甘油短碳 链脂肪酸醋,优选脂肪酸含有5个碳原子W下的脂肪酸甘油醋。具体的,其非限制性例子包 括醋酸甘油醋、丙酸甘油醋、下酸甘油醋、戊酸甘油醋,所述的甘油醋包括甘油单醋、甘油二 醋、甘油H醋或其混合物。
[0080] 在本发明的一个【具体实施方式】中,所述的甘油衍生物为醋酸甘油醋,优选为食品 级的醋酸甘油醋。
[0081] 在发明的一个【具体实施方式】中,将制备得到的共辆亚油酸甘油醋混合物用酸性水 溶剂进行洗涂,干燥后进行蒸觸得到纯化的共辆亚油酸甘油H醋。所述的酸选自磯酸、硫 酸、盐酸等无机酸或其混合物。
[0082] 在本发明的一个【具体实施方式】中,加入共辆亚油酸甘油酸重量的5~20%的酸性 水溶液进行洗涂,再用5~50%的水进行洗涂至中性,干燥后,在160~25CTC下进行分子蒸 觸,得到纯化的共辆亚油酸甘油H醋。
[0083] 共辆亚油酸产品
[0084] 本发明中的共辆亚油酸产品,包括共辆亚油酸短链醇醋、共辆亚油酸甘油醋和/ 或共辆亚油酸。
[0085] 基于本领域内技术人员的一般理解,所述的甘油醋通过常规的手段如醋交换、水 解或酸解或醇解,得到的共辆亚油酸的组成与反应前共辆亚油酸脂中的组成相同或基本 相同。由于此类的醋交换、水解、酸解、醇解的反应条件下,不会发生共辆化反应。因此,本 发明中的共辆亚油酸产品包括;
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