3~20 环烷基取代的碳原子数1~4的直链状的烷基，例如，可以列举环己基甲基、环己基乙基、 三甲基环己基甲基、降冰片基甲基等，优选为用碳原子数3~10的环烷基取代的碳原子数 1~4的烷基，进一步优选为环己基甲基。
[0042] R1中的碳原子数7~21的芳烷基例如可以列举用碳原子数6~12的芳基取代的 碳原子数1~9的烷基。作为碳原子数6~12的芳基，可以列举苯基、萘基、联苯基等。因 此，作为碳原子数7~21的芳烷基，可以列举苄基、苯乙基、萘甲基等，优选为碳原子数7~ 11的芳烷基，进一步优选为苄基。此外，这些基团包括各种异构体。
[0043] 作为R1列举的基团可以进一步具有取代基。作为R1中的进一步的取代基，例如， 可以列举卤原子（氟原子、氯原子、溴原子、碘原子）、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳 原子数1~4的烷氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基等用碳原子数1~6的烷基 二取代的二烷基氨基、氰基、硝基及乙酰基、及R1为芳烷基时的直接键合于苯环的氨基等。
[0044] 作为R1，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正十二烷基、 氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氰基甲基、硝基甲基、氟乙基、三氟乙基、三氯乙基、氰基乙基、 硝基乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、叔丁氧基乙基等可以具有取代基的碳原子数1~12的 直链状或支链状的烷基、碳原子数3~12的环烷基、碳原子数4~14的环烷基、苄基、氟苄 基、氯苄基、溴苄基、碘苄基、甲氧基苄基、二甲氧基苄基、硝基苄基、二硝基苄基、氰基苄基 及氨基苄基等可以具有取代基的碳原子数7~11的芳烷基；进一步优选为甲基、乙基、正丙 基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正十二烷基、环己基、环己基甲基、及苄基。
[0045] 根据上述内容，作为通式（1)所示的单胺化合物，优选列举正己胺、正十二烷基 胺、环己基甲基胺、苄基胺。
[0046] 作为R3中的碳原子数1~20的直链状或支链状的亚烷基，可以列举亚甲基、亚乙 基、正亚丙基、正亚丁基、正亚戊基、正亚己基、正亚庚基、正亚辛基、正亚壬基、正亚癸基、正 亚十二烷基等直链状亚烷基、及2-甲基亚丙基、2-甲基亚己基、四甲基亚乙基等支链状亚 烷基，优选为碳原子数1~20的直链状的亚烷基，进一步优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚 丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基。
[0047]R3中的碳原子数3~20的亚环烷基为单环或多环式基，可以用碳原子数1~4取 代，可以列举亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基、双环[2. 2. 1]庚烷-2, 6-二基，优选 为碳原子数3~12的亚环烷基，进一步优选为亚环己基、双环[2.2. 1]庚烷-2, 6-二基。
[0048]作为R3的碳原子数1~4的直链状的亚烷基-碳原子数3~20的亚环烷基-碳 原子数1~4的直链状的亚烷基中的碳原子数1~4的直链状亚烷基，可以列举亚甲基、 亚乙基、亚丙基、亚丁基。作为碳原子数1~4的直链状的亚烷基-碳原子数3~20的亚 环烷基-碳原子数1~4的直链状的亚烷基，可以列举亚甲基-亚环戊基-亚甲基、亚乙 基-亚环戊基-亚乙基、亚甲基-亚环己基-亚甲基等，优选为碳原子数1~4的直链状亚 烷基-碳原子数3~12的亚环己基-碳原子数1~4的直链状亚烷基，进一步优选为亚甲 基-亚环己基-亚甲基。
[0049] 作为R3中的碳原子数1~4的直链状亚烷基-碳原子数3~20的亚环烷基，优选 为碳原子数1~4的直链状亚烷基-用碳原子数1~4的烷基取代的碳原子数3~12的 亚环烷基，进一步优选为亚甲基-三甲基亚环己基。
[0050] 作为R3中的碳原子数1~4的直链状的亚烷基-碳原子数6~20亚芳基-碳原 子数1~4的直链状的亚烷基，优选为碳原子数1~4的直链状的亚烷基-亚苯基-碳原子 数1~4的直链状的亚烷基，进一步优选为亚二甲苯基。此外，这些基团包括各种异构体。
[0051]R3中的烃基可以具有取代基。作为R3中的取代基，可以列举与R1中的烃基的取 代基同样的基团。另外，R3为碳原子数1~4的直链状的亚烷基-碳原子数6~20亚芳 基-碳原子数1~4的直链状的亚烷基的情况下，作为R3中的取代基，可以列举直接键合 于亚芳基的芳香族碳原子的伯氨基。
[0052]根据上述内容，作为R3,优选为碳原子数1~20的直链状或支链的亚烷基、碳原子 数1~4的直链状的亚烷基-碳原子数3~20的亚环烷基-碳原子数1~4的直链状的 亚烷基、碳原子数1~4的直链状的亚烷基-碳原子数6~20的亚芳基-碳原子数1~4 的直链状的亚烷基、碳原子数3~20的亚环烷基、或碳原子数1~4的直链状的亚烷基-碳 原子数3~20的亚环烷基；进一步优选为碳原子数1~12的直链状亚烷基、碳原子数1~ 4的直链状的亚烷基-碳原子数3~12的亚环烷基-碳原子数1~4的直链状的亚烷基、 碳原子数1~4的直链状的亚烷基-亚苯基-碳原子数1~4的直链状的亚烷基、碳原子 数3~12的亚环烷基、及碳原子数1~4的直链状的亚烷基-用碳原子数1~4的直链状 烷基取代的碳原子数3~12的亚环烷基；更优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊 基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚环己基、亚甲基-三甲基亚环 己基、亚环己基二亚甲基、亚二甲苯基。
[0053]作为本发明的原料的胺化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。就胺化合物 而言，从可得到成为二异氰酸酯的原料的双氨基甲酸酯化合物方面考虑，优选具有2个氨 基的胺化合物，其中，优选通式（4)所示的二胺化合物，进一步优选为1，6_六亚甲基二胺、 1，12-十二亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、1，3-双（氨基甲基环己烷）、1，4-双（氨基甲基环己 烷）、4, 4'-亚甲基双（环己烷胺）、2, 5-双（氨基甲基）双环[2, 2, 1]庚烷、2, 6-双（氨 基甲基）双环[2, 2, 1]庚烷、1，3-双（氨基甲基）苯、1，4-双（氨基甲基）苯，这些物质可 以单独使用，也可以并用2种以上。
[0054] 就作为本发明的原料的碳酸酯化合物而言，只要是具有碳酸酯键的化合物即可， 没有特别限定，可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0055] 作为碳酸酯化合物，例如，可以列举通式（2)所示的碳酸酯化合物，
[0056]
【主权项】
1. 一种氨基甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于： 在选自碱金属醇盐及碱土金属醇盐中的至少1种碱的存在下使胺化合物与碳酸酯化 合物反应之后，接着，相对于1摩尔胺化合物的氨基加入0.0 l~0. 5摩尔的水并进一步反 应。
2. 如权利要求1所述的氨基甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于： 胺化合物为选自以下的脂肪族胺和以下的脂环式胺中的至少1种，该脂肪族胺为1分 子中具有1个以上的氨基的、可以用脂环式基团或芳香族基团取代、或可以用脂环式基团 或芳香族基团中断的脂肪族胺，该脂环式胺为1分子中具有1个以上的氨基的、可以用脂肪 族基团取代的脂环式胺。
3. 如权利要求1或2所述的氨基甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于： 胺化合物为通式（1)所示的单胺化合物， R1-(CH2)n-NH2 (1) 式中，R1为可以具有取代基的、碳原子数1~20的直链状或支链状的烷基、碳原子数 2~20的直链状或支链状的烯基、碳原子数2~20的直链状或支链状的炔基、碳原子数4~ 24的环烷基烷基、碳原子数7~21的芳烷基、或碳原子数3~20的环烷基， η为0或1。
4. 如权利要求1或2所述的氨基甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于： 胺化合物为通式（4)所示的二胺化合物， H2N-(CH2)m-R3-(CH2) p-NH2 (4) 式中，R3为可以具有取代基的、碳原子数1~20的直链状或支链的亚烷基、碳原子数 1~4的直链状的亚烷基-碳原子数3~20的亚环烷基-碳原子数1~4的直链状的亚烷 基、碳原子数1~4的直链状的亚烷基-碳原子数6~20的亚芳基-碳原子数1~4的直 链状的亚烷基、碳原子数3~20的亚环烷基、或碳原子数1~4的直链状的亚烷基-碳原 子数3~20的亚环烷基， m及ρ相互独立，为0或1。
5. 如权利要求4所述的氨基甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于： 二胺化合物为选自1，6-六亚甲基二胺、1，12-十二亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、1，3-双 (氨基甲基环己烷）、1，4_双（氨基甲基环己烷）、4，f -亚甲基双（环己烷胺）、2,5_双 (氨基甲基）双环[2·2· 1]庚烷、2, 6-双（氨基甲基）双环[2·2· 1]庚烷、1，3_双（氨基甲 基）苯、及1，4-双（氨基甲基）苯中的至少1种。
6. -种氨基甲酸酯化合物，其特征在于： 其是通过权利要求1~5中任一项所述的氨基甲酸酯化合物的制造方法而得到的。
7. -种氨基甲酸酯化合物，其特征在于： 含有15~350ppm的碱金属和/或碱土金属。
8. 权利要求6或7所述的氨基甲酸酯化合物作为异氰酸酯化合物的制造中的原料的使 用。
【专利摘要】本发明的课题在于提供一种不需要烦杂的操作、使碳酸酯化合物与胺化合物反应来制造适于异氰酸酯化合物的制造的品质的氨基甲酸酯化合物的、工业上适合的氨基甲酸酯化合物的制造方法。本发明的课题通过一种氨基甲酸酯化合物的制造方法来解决，该氨基甲酸酯化合物的制造方法的特征在于，在选自碱金属醇盐及碱土金属醇盐中的至少1种碱的存在下使胺化合物与碳酸酯化合物反应之后，接着，相对于1摩尔胺化合物的氨基加入0.01～0.5摩尔的水并进一步反应。
【IPC分类】C07C271-12, C07C269-04
【公开号】CN104837813
【申请号】CN201380065090
【发明人】铃木克生, 荒木麻友美, 吉田洋一
【申请人】宇部兴产株式会社
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2013年12月12日
【公告号】WO2014092161A1