述干燥后的沉淀物经N，N- 二甲基甲酰胺洗涤两次、去离子水洗涤洗涤两次后，在0.01Mpa、40°C条件下真空烘干24h，得到脂肪族聚酯-β -环糊精准聚轮烷(β-CD/PPDO-PPRs)，产率为 83 %。
[0068]制得的脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷(β -⑶/ProO-PPRs)红外谱如图1 (d)所示，图中表明:ΡΗ)0-β-⑶准聚轮烷在1739CHT1处出现新吸收峰，这个峰在β-环糊精的红外光谱图1(e)中没有。
[0069]实施例7:
[0070]一种脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷，由主体分子环糊精和生物降解型脂肪族聚酯聚合形成的超分子改性聚合物，所述主体分子环糊精为环糊精，所述生物降解型脂肪族聚酯为聚对二氧环己酮(PPDO)，其制备方法步骤如下:
[0071]I)将0.30g聚对二氧环己酮溶于1mL 二甲基亚砜中，40°C下磁力搅拌至完全溶解，得到溶液a ;
[0072]2)将0.90gf3 -环糊精溶于15mL二甲基亚砜中，40°C下磁力搅拌至完全溶解，得到溶液b ；
[0073]3)将溶液b逐滴加入到溶液a中，将得到的混合液在60°C并磁力搅拌下反应20h，然后冷却至室温，继续反应10h，将这种高低温反应过程重复2次，得到脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烧溶液；
[0074]4)将上述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷溶液旋蒸至除掉溶剂体积的80%，得到浓缩液，然后将浓缩液加入体积比为1:1乙醚与甲醇混合液中，浓缩液与乙醚与甲醇混合液的体积比为I ;1，搅拌反应后得到沉淀物，将离心分离得到的沉淀物在0.01Mpa、50°C条件下真空干燥24h ;
[0075]5)将上述干燥后的沉淀物经二甲基亚砜洗涤两次、去离子水洗涤洗涤两次后，在0.01Mpa、40°C条件下真空烘干24h，得到脂肪族聚酯-β -环糊精准聚轮烷，产率为33%。
[0076]实施例8:
[0077]一种脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷，由主体分子环糊精和生物降解型脂肪族聚酯聚合形成的超分子改性聚合物，所述主体分子环糊精为γ-环糊精，所述生物降解型脂肪族聚酯为聚对二氧环己酮，其制备方法步骤如下:
[0078]I)将0.60g聚对二氧环己酮溶于20mL N, N- 二甲基甲酰胺中，60°C下磁力搅拌至完全溶解，得到溶液a;
[0079]2)将1.SOgy-环糊精溶于30mLN，N-二甲基甲酰胺中，60°C下磁力搅拌至完全溶解，得到溶液b ;
[0080]3)将溶液b逐滴加入到溶液a中，将得到的混合液在60°C并磁力搅拌下反应20h，然后冷却至室温，继续反应10h，将这种高低温反应过程重复3次，得到脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烧溶液；
[0081]4)将上述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷溶液旋蒸至除掉溶剂体积的60%，得到浓缩液，然后将浓缩液加入乙醚中，浓缩液与乙醚的体积比为1:1，搅拌反应后得到沉淀物，将离心分离得到的沉淀物在0.01Mpa、50°C条件下真空干燥20h ；
[0082]5)将上述干燥后的沉淀物经N，N- 二甲基甲酰胺洗涤两次、去离子水洗涤洗涤两次后，在0.01Mpa、40°C条件下真空烘干24h，得到脂肪族聚酯-γ -环糊精准聚轮烷，产率为84%0
[0083]制得的脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷(γ -⑶/Proo-PPRs)红外谱如图1 (b)所示，图中表明:ΡΗ)0-γ-⑶准聚轮烷在1744CHT1处出现新吸收峰。
[0084]实施例9:
[0085]一种脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷，由主体分子环糊精和生物降解型脂肪族聚酯聚合形成的超分子改性聚合物，所述主体分子环糊精为γ-环糊精，所述生物降解型脂肪族聚酯为聚对二氧环己酮，其制备方法步骤如下:
[0086]I)将0.60g聚对二氧环己酮溶于20mL 二甲基亚砜中，60°C下磁力搅拌至完全溶解，得到溶液a ;
[0087]2)将0.3gy-环糊精粉末加入到上述溶液a中，将得到的溶液在60°C并磁力搅拌下反应12h，然后冷却至室温，继续反应10h，将这种高低温反应过程重复4次，得到脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷溶液；
[0088]3)将上述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷溶液旋蒸至除掉溶剂体积的80%，得到浓缩液，然后将浓缩液加入乙醚中，浓缩液与乙醚的体积比为1:1，搅拌反应后得到沉淀物，将离心分离得到的沉淀物在0.01Mpa、50°C条件下真空干燥24h ；
[0089]4)将上述干燥后的沉淀物经二甲基亚砜洗涤两次、去离子水洗涤洗涤两次后，在0.01Mpa、40°C条件下真空烘干24h，得到脂肪族聚酯-γ -环糊精准聚轮烷，产率为50%。
【主权项】
1.一种所述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷的制备方法，其特征在于步骤如下: 1)将生物降解型脂肪族聚酯加入溶剂a中，40-60°C下磁力搅拌至完全溶解，得到溶液a ； 2)将环糊精加入溶剂b中，40-60°C下磁力搅拌至完全溶解，得到溶液b; 3)将溶液b或者环糊精粉末加入到溶液a中，将得到的溶液在30-80°C并磁力搅拌下反应6-20h，然后冷却至室温，继续反应5-10h，将这种高低温反应过程重复2-4次，得到脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷溶液； 4)将上述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷溶液旋蒸至除掉溶剂体积的60-80%，得到浓缩液，然后将浓缩液加入到溶剂c中，搅拌反应后得到沉淀物，将离心分离得到的沉淀物在0.01Mpa、40-70°C条件下真空干燥 12_24h ； 5)将上述干燥后的沉淀物依次经溶剂d、去离子水分别洗涤两次后，在0.0lMpa、40-70°C条件下真空烘干12-24h，得到脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷。
2.根据权利要求1所述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷的制备方法，其特征在于:所述环糊精为α -环糊精、β -环糊精或γ -环糊精。
3.根据权利要求1所述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷的制备方法，其特征在于:所述生物降解型脂肪族聚酯为聚对二氧环己酮(PPDO)、聚己内酯(PCL)、聚L-丙交酯(PLLA)、聚3-羟基丁酸酯(PHB)或聚乙交酯(PGA)，溶剂a为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、氯仿、六氟异丙醇或二甲基亚砜(DMSO);生物降解型脂肪族聚酯与溶剂a的用量比为0.25-1.50g:50mL。
4.根据权利要求1所述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷的制备方法，其特征在于:所述溶剂b为去离子水、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；环糊精与溶剂b的用量比为0.6-1.8g: 10mL。
5.根据权利要求1所述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷的制备方法，其特征在于:所述溶剂c为乙醚、丙酮或甲醇与乙醚任意比例的混合液，浓缩液与溶剂c的体积比为1:1-2。
6.根据权利要求1所述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷的制备方法，其特征在于:所述溶剂d为二甲基亚砜、六氟异丙醇、二甲基甲酰胺、丙酮和氯仿中的一种或两种以上任意比例的混合液。
【专利摘要】一种所述脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷的制备方法，步骤如下：在生物降解型脂肪族聚酯溶液中滴加环糊精溶液，先在30-80℃温度条件下进行磁力搅拌6-20h，然后冷却至室温继续反应5-10h，上述过程重复2-4次，得到脂肪族聚酯-环糊精准聚轮烷溶液；加入溶剂沉淀溶液，将分离的沉淀物在烘箱中干燥12-24h，然后分别经溶剂、去离子水洗涤后，在烘箱烘干12-24h，制得环糊精-脂肪族聚酯准聚轮烷。本发明的优点是：制备工艺简单，所制备的环糊精-脂肪族聚酯准聚轮烷生物相容性好，产物无毒性，亲水性好；环糊精与脂肪族聚酯大分子组装的准聚轮烷在药物释放、蛋白质分离提纯等领域具有广阔的应用前景。
【IPC分类】C08B37-16, C08G63-91
【公开号】CN104861088
【申请号】CN201510303848
【发明人】郭敏杰, 刘兴之, 郭维礼
【申请人】天津德奥赛恩生物科技有限公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年6月4日