出点（side take-off point)并且最后对所述侧面取出处所收集的材料进行进一步精馏，例如已在EP 2 269 998 A2(特别是图1和3)中公开的技术和设备，该专利的全部内容通过引用结合于 此。
[0114] 所分离的异构体优选尽可能的纯并且包含尽可能少的其它异构体。
[0115] 如果式（I)或（II)的化合物包含不止一个前手性碳-碳双键，此类化合物可具有 相同的（"全Z"或"全E"）E/Z构型或具有不同的E/Z构型（如EZ或ZE)。就本发明的目 的而言，可以使仅那些在所有前手性碳-碳双键处具有E-构型的式（I)或（II)的异构体 以及仅那些在所有前手性碳-碳双键处具有Z-构型的式（I)或（II)的异构体被分离以进 行步骤cl)或c2)中的不对称氢化。优选的是，在步骤bl)或b2)中，使在同一分子中于前 手性碳-碳双键处具有不同E/Z构型的式（I)或（II)的化合物经受所述前手性碳-碳双 键的顺式/反式异构化的步骤。
[0116] 顺式/反式异构化
[0117] 在步骤bl)和b2)中，异构体被顺式/反式异构化。
[0118] 顺式/反式异构化优选地在顺式/反式异构化催化剂的存在下进行。
[0119] 在一个优选的实施方案中，蒸馏在顺式/反式异构化催化剂的存在下进行。
[0120] 顺式/反式异构化催化剂为使碳碳双键异构化的催化剂。
[0121] 已发现，就本发明的目的而言，所述顺式/反式异构化催化剂优选地为一氧化氮 (NO)或有机硫化合物，特别是聚硫醇。
[0122] 特别适合作为顺式/反式异构化催化剂的是式（X)的聚硫醇或芳族聚硫醇，优选 地为式（X)的聚硫醇
[0123]
[0124] 其中nl表示1至4的整数，特别是2，
[0125] 并且ml表示2至8的整数，特别是3或4,优选4 ;
[0126] 并且A表示分子量介于28g/mol和400g/mol之间，特别是介于90g/mol和150g/ mol之间的脂族ml-价径基。
[0127] 聚硫醇季戊四醇四（巯基乙酸酯）、三羟甲基丙烷三（巯基乙酸酯）、二巯基乙酸 乙二醇酯、季戊四醇四-(3-巯基丙酸酯）、三羟甲基丙烷三-(3-巯基丙酸酯）（=2-乙 基-2-(((3-巯基丙酰基）氧基）甲基）丙烷-1，3-二基双（3-巯基丙酸酯），2-的1^1-2-( ((3-mercaptopropanoyl)oxy)methyl)propane-l, 3-diylbis(3-mercaptopropanoate))和 乙二醇二-(3-巯基丙酸酯）已被证实是高度优选的式（X)的聚硫醇并且是所有上述聚硫 醇中的优选聚硫醇。
[0128] 特别优选的作为芳族聚硫醇的是4, 4' -二巯基联苯或4, 4' -硫代二苯硫醇。
[0129] 将式（X)的聚硫醇用作顺式/反式异构化催化剂是非常有利的，因为聚硫醇通常 具有非常低的蒸气压（即高沸点），从而使得其可在高温下使用，例如同时蒸馏低沸点异构 体。此外，每分子量的聚硫醇具有高密度的硫醇官能团，这是非常有利的，因为仅需添加少 量的催化剂。
[0130] 将聚硫醇用作顺式/反式异构化催化剂是非常有利的，因为其允许非常快速的异 构化。
[0131] 一氧化氮（NO)是一种气体并且可原样或以气体混合物（特别是与至少一种惰性 的气体组合，特别是与氮气组合）的形式被引入待异构化的酮或缩酮中。如果使用气体混 合物，则气体混合物中的一氧化氮的量按所述气体混合物的重量计优选地在1% -99%，特 别是5% -95%的范围内。具体而言，鉴于腐蚀和毒性，气体混合物中的一氧化氮的量按所 述气体混合物的重量计优选地在10% -60%的范围内。
[0132] 将一氧化氮用作顺式/反式异构化催化剂是非常有利的，因为这种异构化催化剂 可容易地从待异构化的酮或缩酮中移除。
[0133] 优选地将一氧化氮在大气压力或至多IMPa的过压下引入酮或缩酮。过压优选地 等于10至300kPa。
[0134] -氧化氮（NO)或一氧化氮（NO)与其它气体的混合物优选地通过管以连续的方式 被引入，并且被鼓泡通过待异构化的酮或缩酮。
[0135] 顺式/反式异构化的使用允许使纯的顺式或反式异构体或这些异构体的任意混 合物转化，生成顺式和反式异构体的热力学平衡的混合物。总之，这使得能够通过蒸馏来分 离期望的异构体以及使得非优选异构体（残留异构体）能够转化（异构化）成期望的异构 体。
[0136] 蒸馏可在顺式/反式异构化催化剂的存在下进行（一锅异构化或原位异构化），使 得期望的异构体连续再形成并且可通过蒸馏来被分离。
[0137] 此外，顺式/反式异构化可在单独/分开的容器中进行，在所述单独/分开的容器 中，顺式/反式异构化催化剂被添加至蒸馏残余物中。因此，残留异构体通过顺式/反式异 构化催化剂而被异构化，并且随后被添加至异构体的相应起始混合物中。
[0138] 在步骤bl)或b2)中使用顺式/反式异构化使得期望的异构体具有高收率。在优 选的情况中，可实现基本上将所有的非期望异构体全部异构化成期望的异构体。
[0139] 优选地，特别是在异构化催化剂不是一氧化氮的情况中，更优选地在聚硫醇作为 异构化催化剂的情况中，在高于20°C的温度下、特别是在介于20°C和期望的异构体的沸点 之间的温度下、特别是在介于50°C和期望的异构体的沸点之间的温度下进行异构化。异构 化可在环境压力下或在减压下进行。在一锅异构化的情况中，异构化优选地在减压下进行。
[0140] 特别是对于一氧化氮为顺式/反式异构化催化剂的情况，异构化在环境压力或过 压下进行。
[0141] 已进一步观察到，在采用聚硫醇的异构化中，添加极性溶剂诸如酰胺、吡咯烷酮、 砜、亚砜、离子液体，特别是N，N-二甲基甲酰胺（DMF)或N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)、环丁 砜、二甲基亚砜（DMSO)和1-丁基-3-甲基咪唑鑰溴化物对异构化具有加速作用。
[0142] 因此，优选的是顺式/反式异构化的过程在极性溶剂，特别是在选自由离子液体， 特别是1- 丁基-3-甲基咪唑鑰溴化物、N，N-二甲基甲酰胺（DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮 (NMP)、环丁砜和二甲基亚砜（DMSO)组成的极性溶剂的存在下进行。
[0143] 更优选的是顺式/反式异构化的过程在极性溶剂，特别是在选自由离子液体，特 别是1- 丁基-3-甲基咪唑鑰溴化物、N，N-二甲基甲酰胺（DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP) 和二甲基亚砜（DMSO)组成的极性溶剂的存在下进行。
[0144] 相对于式⑴或（II)的化合物的量，顺式/反式异构化催化剂的量优选地介于1 重量％和20重量％之间。
[0145] 不对称氢化
[0146] 在步骤cl)和c2)中，在式（III)的手性铱络合物的存在下通过分子氢使式（I) 或（II)的化合物或其缩醛或缩酮的具有E-构型或Z-构型的分离的异构体经受氢化。
[0147] 重要的是认识到，已发现，在前手性碳-碳双键处具有的E-构型的式（I)或（II) 的化合物的异构体在式（III)的手性铱络合物的存在下通过分子氢被不对称氢化，所述手 性铱络合物在由*指示的立体异构中心处具有S-构型，具有R构型的立体异构碳中心在氢 化化合物，即式（I-A)或（I-B)的化合物中形成（步骤cl)。
[0148] 重要的是认识到，已发现，在前手性碳-碳双键处具有的E-构型的式（I)或（II) 的化合物的异构体在式（III)的手性铱络合物的存在下通过分子氢被不对称氢化成R-立 体异构体，即式（I-A)或（I-B)的化合物（步骤cl)，所述手性铱络合物在由*指示的立体 异构中心处具有S-构型。
[0149] 还进一步发现，在前手性碳-碳双键处具有的Z-构型的式（I)或（II)的化合物 的异构体在式（III)的手性铱络合物的存在下通过分子氢被不对称氢化成R-立体异构体， 即式（I-A)或（I-B)的化合物（步骤C2)，所述手性铱络合物在由*指示的立体异构中心处 具有R-构型。
[0150] 式（III)的络合物是中性的，即所述络合物由式（III'）的络合物阳离子和阴离子 Y组成，如前所述。
[0151]
[0152] 本领域的技术人员知道阴离子和阳离子可以被解离。
[0153] X1和/或X 2优选地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁 基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、苯基、苄基、邻甲苯基、间甲 苯基、对甲苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、3, 5-二-叔丁基苯基、3, 5-二甲氧基苯 基、1-萘基、萘基、2-呋喃基、二茂铁基或被一至五个卤素原子取代的苯基基团。
[0154] 在X1和/或X2表示被一至五个卤素原子取代的苯基基团的情况下，被氟原子取代 的苯基基团是特别有用的，即C 6H4F、C6H3F2、C 6H2F3、(：6册4或C 6F5。
[0155] 在X1和/或X 2表示被一至三个C η-烷基取代的苯基基团的情况下，被一个或多 个甲基基团取代的苯基基团是特别有用的，特别是邻甲苯基和对甲苯基。
[0156] 优选地，X1和X 2表示相同的取代基。
[0157] 最优选地，X1和X 2均为苯基或邻甲苯基基团。
[0158] 优选的是，在上述R2、R3、R4、R 5、R6、R7、R8、R9和R 1(1的定义中使用的C ^C4-烷基或 烷氧基基团为伯或仲（优选为伯）烷基或烷氧基基团。
[0159] 式（IVa)的特别合适的取代基R1为9-蒽基或1-萘基基团。
[0160] 式（IVb)的另一个特别合适的取代基R1为2, 4, 6-三甲苯基（mesityl)基团。
[0161] 式（IVc)的另一个特别合适的取代基R1为2-萘基基团。
[0162] 优选地，R1由苯基（缩写为"Ph"）或式（IV-I)或（IV-2)或（IV-3)，特别是（IV-I) 或（IV-3)表示。
[0164] 已发现，最优选的取代基R1为9-蒽基或苯基。
[0165] 优选的式（III)的手性铱络合物为式（III-A)、（III-B)、（III-C)、（III-D)、 (III-E)和（III-F)的络合物。
[0166]
[0167] 最优选的作为式（III)的手性铱络合物的是式（III-C)和（III-D)和（III-F)的 络合物，特别是式（III-C)或（III-F)的络合物。
[0168] 式（III)的手性铱络合物可如Chem. Sci.，2010, 1，72-78中详述来相应地合成，该 文献的全部内容通过引用结合于此。
[0169] 式（III)的铱络合物为手性的。由星号标记的所述手性中心的手性为S或R，即存 在式（ΠΙ)的手性络合物的两种对映体（IIIa)和（IIIb):
[0170]
[0171] 式（III)的络合物的各个对映体可以在络合步骤之后大部分从外消旋混合物分 离。然而，如Chem. Sci.，2010, 1，72-78所公开，式（III)的络合物的合成包括涉及非外消 旋手性醇的反应。由于已知另外的反应步骤不改变所述络合物的手性，因此其异构体纯度 (S:R比率）取决于所述醇的对映体纯度。由于所述相应的醇可分别以大于99%和低于1% 的R/S比率获得，式（III)的络合物可以极高的对映体纯度获得，特别是分别以大于99%和 低于1%的R/S比率获得。
[0172] 优选地，以一种对映体过量地使用手性铱络合物。
[0173] 特别地，优选的是式（III)的手性铱络合物的各个对映体的摩尔量的比率R:S大 于90:10或小于10:90,优选地在100:0至98:2或0:100至2:98的范围内。最优选的是， 所述比率分别为约100:0和约0:100。最终优选比率分别为100:0和0:100。
[0174] 在一个实施方案中，由*指示的立体异构中心具有R-构型。
[0175] 在另一个实施方案中，由*指示的立体异构中心具有S-构型。
[0176] 氢化剂为分子氢（H2)。
[0177] 基于式⑴或（II)的化合物或其缩醛或缩酮的量计，氢化期间手性铱络合物的存 在量的范围优选地为〇. 0001摩尔％至5摩尔％，优选地为约0. 001摩尔％至约2摩尔％， 更优选地为约0. 001摩尔％至约1摩尔％，最优选地为0. 001摩尔％至0. 1摩尔％。
[0178] 氢化可以本体进行或在惰性载体中进行，特别是在惰性溶剂或惰性溶剂的混合物 中进行。优选地，氢化以本体（纯的）进行。
[0179] 优选的合适溶剂为卤代烃、烃、碳酸酯、醚和卤代醇。
[0180] 特别优选的溶剂为烃、氟化醇和卤代烃，特别是卤代脂族烃。
[0181] 烃的优选例子为己烷、庚烷、甲苯、二甲苯和苯，特别是甲苯和庚烷。
[0182] 优选的醚为二烷基醚。特别有用的醚为具有小于8个碳原子的二烷基醚。最优选 的醚为甲基叔-丁基醚（CH 3-O-C(CH3)3)。
[0183] 优选的卤代醇为氟化醇。特别优选的氟化醇为2, 2, 2-三氟乙醇。
[0184] -类优选的卤代烃为卤代芳族化合物，特别是氯苯。
[0185] 卤代脂族烃的优选例子为单或多卤代的直链或支链或环状的C1-至C15-烷烃。尤 其优选的例子为单或多氯化或溴化的直链或支链或环状的C 1-至C15-烷烃。更优选的是单 或多氯化的直链或支链或环状的C1-至C 15-烷烃。最优选的是二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、 1，1，1_二氯乙烧、氯仿和二溴甲烧。
[0186] 用于氢化的最优选试剂为二氯甲烷。
[0187] 所用溶剂的量并非很关键。然而，已证实，待氢化的酮或缩酮的浓度优选地介于 0. 05和IM之间，特别是介于0. 2和0. 7M之间。
[0188] 氢化反应适宜地在约1至约100巴的分子氢绝对压力下，优选在约20至约75巴 的分子氢绝对压力下进行。反应温度适宜地介于约〇至约100°c之间，优选地介于约10至 约60°C之间。
[0189] 反应物和溶剂的添加顺序并非关键。
[0190] 适用于氢化的技术和装置对于本领域的技术人员而言大体上是已知的。
[0191] 通过不对称氢化，前手性碳-碳双键被氢化以在一个或两个碳原子处形成手性立 体异构中心。
[0192] 氢化化合物
[0193] 由于步骤cl)和c2)中的不对称氢化，形成式（I-A)或（I-B)的化合物或其缩醛 或缩酮。
[0195] 如果式（I)或（II)的化合物或其缩醛或缩酮的碳-碳双键是前手性的，则在步骤 cl)和c2)中形成立体异构中心。此立体异构中心具有R-构型。如果式（I)或（II)的化 合物或其缩醛或缩酮的碳-碳双键不是前手性的，则在步骤cl)和c2)中未形成立体异构 中心。
[0196] 优选的式（I-A)和（I-B)化合物为（R)-3, 7-二甲基辛醛、（R)-6, 10-二甲基^^一 烷-2-酮和（6R，10R)-6, 10, 14-三甲基十五烷-2-酮。
[0197] 如果式⑴或（II)的化合物已以缩酮或缩醛的形式被不对称氢化，则在不对称氢 化后，不对称氢化的缩酮或缩醛优选地具有式（XV)或（XVI)或（XVII)。
[0198]
[0199] 并且其中Q、Q1和Q 2如针对式（XI)或（XII)所定义。
[0200] 特别地，式（XV)或（XVI)或（XVII)的缩酮或缩醛选自式（XVa)、（R)-2-(4, 8-二甲 基壬基）_2, 5, 5_二甲基_1，3_二噁焼、（R)_6, 10-二甲基_2, 2_双（2, 2, 2_二氣乙氧基） 十一烷和（6R，10R)-6, 10, 14-三甲基-2, 2-双（2, 2, 2-三氟乙氧基）十五烷。
[0201]
[0202] 在式（XVa)中，Q、Q1和Q 2如针对式（XI)或（XV)所定义。
[0203] 在一个实施方案中，式（XI)或（XV)的缩酮或缩醛选自（R)-l，l_二甲氧 基 _3, 7_二甲基辛焼、（R)_1，1-二乙氧基_3, 7_二甲基辛焼、（R)_3, 7_二甲基_1，1_二丙 氧基辛焼、（R) _1，1_二丁氧基_3, 7-二甲基辛焼、（R) -1，1-二异丁氧基-3, 7-二甲基辛焼、 (R) -3, 7-二甲基-1，1-双（2, 2, 2-二氟乙氧基）辛焼、（R) _2_ (2, 6-二甲基庚基）-1，3-二 氧戊环、2-((R)-2,6-二甲基庚基）-4-甲基-1，3-二氧戊环、2-((R)-2,6-二甲基-庚 基）-4, 5-二甲基-1，3-二氧戊环、2-((R)-2, 6-二甲基庚基）六氢-苯并[d] [1，3]间 二氧环戊稀、（R) _2_ (2, 6-二甲基庚基）-1，3-二A惡焼、2- ((R) -2, 6-二甲基庚基）_5_甲 基 _1，3_ 二噁焼、（R) _2_ (2, 6_ 二甲基庚基）_5, 5_ 二甲基 _1，3_ 二噁焼；（R) _2_ (4, 8_ 二甲 基壬基）_2, 5, 5_二甲基_1，3_二噁焼、（R)_6, 10-二甲基_2, 2_双（2, 2, 2_二氣乙氧基） 十一烷和（6R，10R)-6, 10, 14-三甲基-2, 2-双（2, 2, 2-三氟乙氧基）十五烷。
[0204] 在另一个实施方案中，式（XI)或（XV)的缩酮或缩醛选自（R)_3, 7-二甲 基-1，I-双（2, 2, 2_二氣乙氧基）辛焼、（R) _2_ (2, 6_二甲基庚基）_5, 5_二甲基_1，3_二 噁焼；（R)_2_(4, 8_ 二甲基壬基）_2, 5, 5_ 二甲基 _1，3_ 二噁焼、（R)_6, 10-二甲基 _2, 2_双 (2, 2, 2-三氟乙氧基）^^一烷和（6R，10R)-6, 10, 14-三甲基-2, 2-双（2, 2, 2-三氟乙氧基） 十五烷。
[0205] 尽管有在手性铱络合物（特别是式（III)的那些）的存在下通过分子氢对式（I) 或（II)的化合物进行的不对称氢化已相当快速和有效并且表现出高转化率以及优异的选 择性的事实，但已观察到，所述不对称氢化甚至可在对应的酮的缩酮或缩醛被不对称氢化 时得以改善。
[0206] 在本发明的一个优选实施方式中，步骤cl)和/或步骤c2)中的不对称氢化在添 加剂的存在下进行，所述添加剂选自有机磺酸、有机磺酸的过渡金属盐、金属醇盐、铝氧烷、 烷基铝氧烷和B (R) (3_v) (OZ) v;其中V表示0、1、2或3，R表示F、C η-烷基、卤代Cp6-烷基、 芳基或卤代芳基基团；并且Z表示CV6-烷基、卤代CV 6-烷基、芳基或卤代芳基基团。
[0207] 特别合适的添加剂选自由如下组成的组：三氟甲磺酸、烷基铝氧烷，特别是甲基铝 氧烷、乙基铝氧烷、四烷氧基钛酸酯、B (R) (3_v) (OZ) ^特别是三-异丙基硼酸酯和三乙基硼烷 以及BF3 (优选地以BF3醚合物的形式）。
[0208] 作为有机磺酸的过渡金属盐特别有用的是有机磺酸的钪、铟、钇和锆盐。
[0209] 金属醇盐对于本领域的技术人员而言是已知的。此术语特别是指周期系的4族和 13族的元素的醇盐。对于本领域的技术人员而言也已知的是，金属醇盐通常不形成良好界 定的结构。在特性上，金属醇盐具有通过氧原子与金属中心结合的烃基基团。金属醇盐也 可以具有由氧或含氧基团桥连的不同金属中心，例如（多核）铝氧代醇盐。
[0210] 作为金属醇盐特别有用的是钛醇盐（也称为烷氧基钛酸酯/盐）、锆醇盐（也称为 烷氧基锆酸酯/盐）或铝醇盐。
[0211] -类特别优选的金属醇盐具有多核错氧代醇盐的类型，例如J. Chem. Soc.，Dalton Trans.，2002, 259-266 或 Organometallics 1993, 12, 2429-2431 中所公开。
[0212] 烷基铝氧烷为特别适合用作齐格勒-纳塔类型的烯烃聚合的助催化剂的已知产 物。它们通过三烷基铝化合物，特别是三甲基铝或三乙基铝的受控水解来制备。所述水解 可例如通过水合金属盐（含有结晶水的金属盐）来实现。
[0213] 优选地，添加剂选自由如下组成的组：三氟甲磺酸、烷基铝氧烷，特别是甲基铝氧 烷、乙基铝氧烷、四烷氧基钛酸酯、B (R) (3_v) (OZ) v;特别是三-异丙基硼酸酯和三乙基硼烷以 及BF3 (优选地以BF3醚合物形式）。
[0214] 更优选的是二氣甲横酸、烷基错氧烧，特别是甲基错氧烧、乙基错氧烧、四烷氧基 钛酸酯、B(R) (3_v) (OZ)v;特别是三-异丙基硼酸酯和三乙基硼烷。
[0215] 尤其良好的结果已通过如下添加剂获得，所述添加剂已从三甲基铝氧烷和 2, 2, 2-三氟乙醇中或从三烷基铝和2, 2, 2-三氟乙醇中获得。
[0216] 已发现，当使用上述添加剂时，在手性铱络合物的存在下使用分子氢进行的不对 称氢化的质量和速度显著提高。
[0217] 已进一步观察到，最显著的是，当上述添加剂与式（I)或（II)的化合物的对应缩 酮或缩醛一起使用时，不对称氢化的效率最大化。
[0218] 提高的效率具有以下效果，手性铱络合物的量可通过使用式（I)或（II)的化合物 的缩酮或缩醛和/或通过添加上述添加剂（特别是与氟化醇、特别是2, 2, 2-三氟乙醇组 合）显著降低，从而相比于式（I)或（II)的化合物本身的对应不对称氢化，实现不对称氢 化中给定的收率和立体特异性氢化。
[0219] 此外，如果式（I)或（II)的化合物的缩醛或缩酮已在步骤cl)和/或c2)中氢化， 则氢化的缩酮或缩醛可在任选的步骤e)中水解成对应的酮或醛，即式（I-A)或（I-B)的化 合物。氢化的缩酮或缩醛至对应的酮或醛的水解以及水解条件对于本领域的技术人员而言 是已知的。特别合适的是通过酸水解并且分离酮或醛，特别是通过萃取。
[0220] 在另一个方面，本发明涉及一种式（XX-A)的缩酮
[0221]
[0222] 其中Q1和Q2如先前针对式（XI)和（XII)所详述，并且其中具有虚线的双键 (=)表示碳-碳单键或碳-碳双键。
[0223] 在另一个方面，本发明涉及一种式（XX-B)的缩酮
[0224]
[0225] 其中Q1和Q2如先前针对式（XI)和（XII)所详述，并且其中波形线表示碳-碳键， 其连接至相邻的碳-碳双键以使所述碳-碳双键呈Z-构型或E-构型。
[0226] 在另一个方面，本发明涉及一种式（XX-C)的缩醛
[0227]
[0228] 其中Q1和Q2如先前针对式（XI)和（XII)所详述，并且其中具有虚线的双键 (=)表示碳-碳单键或碳-碳双键；
[0229] 并且其中波形线表示碳-碳键，其连接至相邻的单碳键(=二表示-)或连 接至相邻的碳-碳双键(=表示==)以使所述碳-碳双键呈Z-构型或E-构型。
[0230] 在另一个方面，本发明涉及一种式（XXI-A)或（XXI-B)或（XXI-C)或（XXI-D)的 缩醛
[0231]
[0232] 其中Q表示H或CH3, m和p彼此独立地表示0至3的数值，前提条件是m和p之 和为0至3,其中上式中具有虚线的双键(===)表示表示碳-碳单键或碳-碳双键；
[0233] 并且其中波形线表示碳-碳键，其连接至相邻的单碳键(=表示-)或连 接至相邻的碳-碳双键(=表示=)以使所述碳-碳双键呈Z-构型或E-构型。
[0234] 式（XX-A)、（XX-B)、（XX-C)、（XXI-A)、（XXI-B)、（XXI-C)或（XXI-D)的所有这些化 合物为式⑴或（Π )的化合物的缩醛或缩酮或者式（I-A)或（I-B)的化合物的缩醛或酮 的亚组，其已被证实为先前详述的制备式（I-A)或（I-B)的化合物或其缩醛或缩酮的方法 的非常有吸引力的起始材料或产物。
[0235] 在另一个方面，本发明涉及一种组合物，其包含：
[0236] -至少一种式（XI)或（XII)的缩酮，和
[0237] -至少一种式（III)的手性铱络合物。
[0238] 式（XI)或（XII)的缩酮和式（III)的手性铱络合物、其比率以及其优选的实施方 案、性质和效果已在本文件中详述。
[0239] 式（I-A)、（I-B)的化合物，特别是式（XX-A)、（XX-B)、（XX-C)、（XXI-A)、（XXI-B)、 (XXI-C)或（XXI-D)的化合物以及包含式（XI)或（XII)的缩酮和式（III)的手性铱络合物 的组合物用作用于合成生育酚、维生素 Kl的中间体以及用于合成调味剂和芳香剂或药品 领域中组合物是有吸引力的。它们中的大部分具有典型的气味，这也使其极具吸引力而被 用作调味剂和芳香剂行业中产品的成分，例如香料中的成分。
[0240] 附图
[0241] 在下面的段落中，通过示意图1至3对本发明的一些优选实施方案进行进一步论 述。然而，这不应理解为将本发明限制于本文附图中所述的实施方案。
[0242] 图1至3示意性地示出以6, 10-二甲基^^一碳_5_烯_2_酮和6, 10