/L，16mL)放入三口瓶中，氮气置换，氮气保护下加入四三苯基 磷钯（0. 2mmol，0. 21g)，在90°C反应24小时，得到I. 73g的中间体A-6,如表3所示，表3为 本发明实施例6~实施例7制备中间体的反应原料以及中间体的结构式和产率。
[0118] 实施例7中间体A-7的制备
[0119] 按照实施例6所述的方法制备中间体，与实施例6不同的是，采用表3中的反应物 质替换实施例6中的1，3-二溴-5-氯苯。
[0120] 表3本发明实施例6~实施例7制备中间体的反应原料以及中间体的结构式和产 率
[0121]
[0122] 实施例8中间体B-I的制备
[0123] 将 9-溴菲（lOmmol, I. 93g)、4_ 氯苯硼酸（lOmmol, I. 56g)、四三苯基磷.巴 (0· Olmmol，(λ Ig)、碳酸钠水溶液（2mol/L，30mL)装入IOOmL的三口烧瓶中，加入30mlL甲 苯以后抽真空-通氮气三次，升温至70°C进行24小时的反应；将得到的反应液冷却至室 温，分液萃取甲苯相，过硅胶漏斗冲洗至无产品，旋干，采用乙酸乙酯溶解石油醚析出3. 6g 中间体B-I，如表4所示，表4为本发明实施例8~实施例14制备中间体的反应原料以及中 间体的结构式和产率。
[0124] 实施例9~实施例14中间体B-2~中间体B-7的制备
[0125] 按照实施例8所述的方法制备中间体，与实施例8不同的是，采用表4中的反应物 质替换实施例8中的9-溴菲。
[0126] 表4本发明实施例8~实施例14制备中间体的反应原料以及中间体的结构式和 产率
[0127]
[0128] 实施例15中间体C-I的制备
[0129] 将3,5-二溴苯甲醚（10臟〇1，2.78)、二苯胺（60臟〇1，1(^)加入1001^的三口瓶， 氮气下加入碘化亚铜（6mmol，1.2g)，碳酸钾（60mmol，8.3g)，邻菲罗啉（6mmol，1.2g)，50mL 的DMF，在155°C下反应3天；将得到的反应产物进行萃取，将萃取后的有机相蒸干后用乙醇 蒸煮，然后用乙酸乙酯和石油醚重结晶，得到4. 02g的中间体C-I，如表5所示，表5为本发 明实施例15~实施例18制备中间体的反应原料以及中间体的结构式和产率。
[0130] 实施例16~实施例18中间体C-2~中间体C-4的制备
[0131] 按照实施例15所述的方法制备中间体，与实施例15不同的是，采用表5中的反应 物质替换实施例8中的二苯胺。
[0132] 表5本发明实施例15~实施例18制备中间体的反应原料以及中间体的结构式和 产率
[0133]
[0134]
[0135] 实施例19中间体C-5的制备
[0136] 将实施例1制备得到的中间体A_1 (lOmmol，3. 08g)、N_苯基-[1，1' -联苯]_4_胺 (30mmol，7. 29g)加入IOOmL的三口瓶中，氮气下加入碘化亚铜（3mmol，0. 6g)，碳酸钾 (30mmol，4. 15g)，邻菲罗啉（3mmol，(λ 6g)，50mL的DMF，在180°C下反应3天，将得到的反 应产物萃取，将萃取后的有机相蒸干后用乙醇蒸煮，然后用乙酸乙酯和石油醚重结晶，得到 3. 36g的中间体C-5,如表6所示，表6为本发明实施例19~实施例21制备中间体的反应 原料以及中间体的结构式和产率。
[0137] 实施例20~实施例21中间体C-6~中间体C-7的制备
[0138] 按照实施例19所述的方法制备中间体，与实施例19不同的是，采用表6中的反应 物质替换实施例19中的N-苯基-[1，Γ-联苯]-4-胺。
[0139] 表6本发明实施例19~实施例21制备中间体的反应原料以及中间体的结构式和 产率
[0142] 实施例22中间体D-I的制备
[0143] 向反应瓶中加入实施例15制备的中间体C-I (20mmol，8. 77g)、质量浓度为47%的 溴化氢水溶液IlmU三辛基甲基氯化铵（2g)，在105°C下进行反应，薄层层析（TLC)点板以 后终止反应；将得到的反应产物用乙酸乙酯和水萃取后过柱子，得到6. Sg的中间体D-I，如 表7所示，表7为本发明实施例22~实施例28制备中间体的反应原料以及中间体的结构 式和产率。
[0144] 实施例23~实施例28中间体D2~中间体D7的制备
[0145] 按照实施例22所述的方法制备中间体，与实施例22不同的是，采用表7中的反应 物质替换实施例22中的中间体C-I。
[0146] 表7本发明实施例22~实施例28制备中间体的反应原料以及中间体的结构式和 产率
[0147]
[0149]
[0150] 实施例29式E-I结构的化合物的制备
[0151] 向IOOmL的三口瓶中加入实施例22制备得到的中间体D-I (4. 25g，10mmol)，溶 解于5〇111]^的乙腈中，然后加碳酸铯（20_31，6.58)，铜（0.2_31，1211^)，1-溴萘（11_31， 2. 27g)，氮气保护下80°C进行4小时的反应；将得到的反应产物进行萃取，蒸干萃取后得到 的有机相，然后进行柱层析，得到3. 32g的化合物。
[0152] 将本发明实施例29制备得到的化合物进行质谱测试和核磁共振检测，测试结果 为：
[0153] MS/FAB(M+) ：554. 23 ；
[0154] 1H NMR (500MHz, Chloroform) δ 8. 37 (s, 1H), 8. 29 (s, 1H), 7. 68 (t, J = 32. 5Hz, 3H) ,7. 37 (s, 1H), 7. 24 (s, 8H), 7. 04 (d, J = 40. 0Hz, 12H), 6. 52 (t, J = 12. 5Hz, 4H).
[0155] 由以上测试结果可知，本发明实施例29制备得到的化合物具有式E-I所示的结 构，如表8所示，表8为本发明实施例29~实施例52制备化合物的反应原料以及化合物的 结构式和产率。
[0156] 实施例30~实施例52式E-2~式E-24结构的化合物的制备
[0157] 按照实施例29所述的方法制备化合物，与实施例29不同的是，采用表8中的反应 物质替换实施例29中的1-溴萘。
[0158] 对制备得到的化合物进行核磁共振检测，检测结果为，本发明实施例30~实施例 52制备得到的化合物具有式E-2~式E-24所示的结构。
[0159] 表8本发明实施例29~实施例52制备化合物的反应原料以及化合物的结构式和 产率
[0160]
[0161]
[0162]
[0163]
[0164]
[0165] 实施例53~实施例76式F-I~式F-24结构的化合物的制备
[0166] 按照实施例29所述的方法制备化合物，与实施例29不同的是，采用表9中的反应 物质替换实施例29中的中间体D-1，表9为本发明实施例53~实施例76制备化合物的反 应原料以及化合物的结构式和产率。
[0167] 对制备得到的化合物进行核磁共振检测，本发明实施例53制备得到的化合物的 检测结果为：
[0168] 1H NMR (500MHz, Chloroform) δ 8. 37 (s, 1H) , 8. 29 (s, I Η) , 7. 81 -7. 33 (m, 23Η), 7. 24 (s, 4Η), 7. 04 (d, J = 40. 0Hz, 6Η), 6. 52 (t, J = 12. 5Hz, 4Η).
[0169] 由以上检测结果可知，本发明实施例53制备得到的化合物具有式F-I所示的结 构；
[0170] 本发明实施例54~实施例76制备得到的化合物具有式F-2~式F-24所示的结 构。
[0171] 表9本发明实施例53~实施例76制备化合物的反应原料以及化合物的结构式和 产率
[0172]
[0174]
[0175]
[0176]
[0177] 实施例77~实施例100式G-I~式G-24结构的化合物的制备
[0178] 按照实施例29所述的方法制备化合物，与实施例29不同的是，采用表10中的反 应物质替换实施例29中的中间体D-1，表10为本发明实施例77~实施例100制备化合物 的反应原料以及化合物的结构式和产率。
[0179] 对制备得到的化合物进行核磁共振检测，本发明实施例77制备得到的化合物的 检测结果为：
[0180] IH NMR(500MHz, Chloroform) δ 8. 33 (s, 1H), 8. 25 (s, 1H), 7. 65 (t, J = 32. 4Hz, 11H), 7. 42 (dd, J = 64. 7, 24. 9Hz, 30H), 6. 49 (t, J = 12. 4Hz, 4H).
[0181] 由以上检测结果可知，本发明实施例77制备得到的化合物具有式G-I所示的结 构；
[0182] 本发明实施例78~实施例100制备得到的化合物具有式G-2~式G-24所示的结 构。
[0183] 表10本发明实施例77~实施例100制备化合物的反应原料以及化合物的结构式 和产率
[0184]
[0185]
[0186]
[0187]
[0188]
[0189]
[0190]
[0191] 实施例101~实施例124式H-I~式H-24结构的化合物的制备
[0192] 按照实施例29所述的方法制备化合物，与实施例29不同的是，采用表11中的反 应物质替换实施例29中的中间体D-1，表11为本发明实施例101~实施例124制备化合物 的反应原料以及化合物的结构式和产率。
[0193] 对制备得到的化合物进行核磁共振检测，本发明实施例101制备得到的化合物的 检测结果为：
[0194] 1H NMR (500MHz,