新型钌配合物、制备它们的方法和它们在烯烃复分解中的用图_4

文档序号:8926515阅读:来源:国知局
。使用具有手性柱(ChiralceP0D-H, 正己烧;l.〇ml/min;254nm)的高效液相色谱分析产物。无色油状物(21mg,79%),ee= 48%〇
【主权项】
1. 由通式1定义的钌配合物, 其中:R1表示C 5-C24全氟芳基; R2、R3、R4和R 5彼此独立地表示氢原子、卤素原子、C「C25烷基、C 3-C7环烷基、烷氧基 C1-C25、芳氧基C5-C24、杂芳氧基c 5-c2(l、C5-C24芳基、C 5-c2(l杂芳基、C 7-c24芳烷基、C 5-c24全氟 芳基、3-12元杂环,其中基团R2、R3、R4和R 5可相互连接成环; A 表不-CH2_、_0_ 或 _OCH2_ 基团; R6和R 7彼此独立地表示氢原子、卤素原子、C「C25烷基、C「C25全氟烷基、C 2-C25稀烃、 (^-(^环烷基、C 2_C25條基、环條基C 3_C25、炔基C2-C25、环炔基C 3-C25、烷氧基C1-C25、芳氧基 C5-C24、杂芳氧基C5-C2(l、C 5-C24芳基、C 5-C2(l杂芳基、C 7-C24芳烷基、C 5-〇24全氟芳基、或3-12 元杂环其中所述烷基基团可相互连接成环,其中R6和R7优选表示氢、被硝基(-NO 2)、氰化物 (-CN)、羧基(-C00H)、酯(-C00R')、酰胺(-C0NR' 2)、磺酰基(-S02R')、甲酰基(-CH0)、磺酰 胺(-SO2NIT 2)或酮(-C0R')基团取代的芳基,其中R'具有下列含义:C「C5烷基、C1-C 5* 氟烷基、C5-C24芳基、C 7-C24芳烷基、C 5-C24全氟芳基; L1表示选自包括吡啶或取代的吡啶、P(R')3、P(0R')3、0(R') 2、N(R')3的基团的中性 配体,其中各个R'独立地表示C1-C12烷基、C 3-C12环烷基、C 5-C2Q芳基、C 7-C24芳烷基、C 5-C24全氟芳基或5-12元杂芳基; X1和X 2表示独立地选自包括卤化物阴离子、基团-CN、-SCN、-OR'、-SR'、-0 (C = 0) R'、-0(S02)R'和-〇Si(R')3的基团的阴离子配体,其中R'表示C1-C 12烷基、(:3-(:12环烷基、 C2-C12烯基或C 5-C2Q芳基,其可被至少一个C「C12烷基、C「C12全氟烷基、C「C 12烷氧基、C 5-C24芳氧基、C5-C2tl杂芳氧基或卤素原子取代。2. 如权利要求1所述的配合物,特征在于其为由通式Ia定义的化合物, 其中:尺1、1?2、1?3、1?4、1?5、六、1^ 1、父1和父2具有与通式1中相同的含义; R6表不氢。3. 如权利要求1所述的配合物,特征在于其为由通式Ib定义的化合物, 其中:尺1、1?2、1?3、1?4、1?5、六、1^ 1、父1和父2具有与通式1中相同的含义; R8表示氢原子、C 5-C2(l芳基、C 5-C2(l杂芳基、C 7-C24芳烷基、乙烯基或丙二烯基。4. 如权利要求1所述的配合物,特征在于其为由通式Ic定义的化合物, 其中:尺1、1?2、1?3、1?4、1?5、六、1^ 1、父1和父2具有与通式1中相同的含义; R6表不氢; R9、R1。、R11、R12彼此独立地表示氢原子、卤素原子、C「C 25烷基、C「C25全氟烷基、C 2-C25條径、(^3-(]7环烷基、C 2_C25條基、环條基C 3_C25、炔基C2-C25、环炔基C 3_C25、C5-C24芳基、C 5_C2(I杂芳基、C7-C24芳烷基、C5-C24全氟芳基、3-12元杂环其中所述烷基基团可相互连接成环、 醚(-0R')、硫醚(-SR')、硝基(-NO2)、氰化物(-CN)、羧基(-COOH)、酯(-COOR')、酰胺 (-C0NR' 2)、酰亚胺(-C0NR' C0R')、氨基(-NR' 2)、酰胺(NR' C0R')、胺磺酰(-NR' S02R')、 磺酰基(-S02R')、甲酰基(-CH0)、磺酰胺(-S02NR' 2)或酮(-C0R')基团,其中R'具有下列 含义=C1-C5烷基、C「C5全氟烷基、C 5-C24芳基、C 5-C24全氟芳基、C「C24芳烷基,其中所述烷基 基团可相互连接成环,其中R9、R' R11、R12优选表示氢; R13表示氢原子、C「C25烷基、C「C25全氟烷基、C 3-C7环烷基、C 5-C24芳基、C 5-C24全氟芳 基、C5-C2tl杂芳基、C 7-(:24芳烷基、3-12元杂环其中所述烷基基团可相互连接成环、-C0R'酰 基、氰化物(-CN)、羧基(-C00H)、酯(-C00R')、酰胺(-C0NR' 2)、磺酰基(-S02R')、甲酰基 (-CH0)、磺酰胺(-SO2NIT 2)或酮(-C0R')基团,其中R'具有下列含义:CrC5烷基、C「(: 5全 氟烷基、C5-C24芳基、C 5-C24全氟芳基、C 7-(:24芳烷基; E表示氧原子。5. 如权利要求1至4中任一项所述的配合物,特征在于, R1表示五氟苯基; R2、R3、R4和R 5彼此独立地表示氢原子、C「C25烷基、C 3-C7环烷基、C 5-C24芳基、C 5-C2Q杂 芳基、C7-C24芳烷基、C5-C24全氟芳基、3-12元杂环,其中基团R 2、R3、R4和R 5可相互连接成 环; A 表不-CH2_、_0_ 或 _OCH2_ 基团; L1表示选自包括三环己基膦、三苯基膦、吡啶、3-溴吡啶的基团的中性配体; X1和X 2表示氯、溴或碘。6.制备权利要求1至5中任一项所定义的钌配合物的方法,特征在于,使由通式2定义 的卡宾钌配合物其中: R6和R 7彼此独立地表示氢原子、卤素原子、C「C25烷基、C「C25全氟烷基、C 2-C25稀烃、 (^-(^环烷基、C 2_C25條基、环條基C 3_C25、炔基C2-C25、环炔基C 3-C25、烷氧基C1-C25、芳氧基 (35-(:24、杂芳氧基(:5-(:2(|、(: 5-(:24芳基、(:5-(:2(|杂芳基、(: 7-(:24芳烷基、(:5-(:24全氟芳基、3-12元 杂环其中所述烷基基团可相互连接成环,其中R6和R 7优选表示氢、被硝基(-NO2)、氰化物 (-CN)、羧基(-C00H)、酯(-C00R')、酰胺(-C0NR' 2)、磺酰基(-S02R')、甲酰基(-CH0)、磺酰 胺(-SO2NIT 2)或酮(-C0R')基团取代的芳基,其中R'具有下列含义:C「C5烷基、C1-C 5* 氟烷基、C5-C24芳基、C「C24芳烷基、C 5-C24全氟芳基, !^和^表示选自包括吡啶或取代的吡啶^汊'^^邮'^"汊'^^⑶'八的基团的 中性配体,其中各个R'独立地表示C1-C12烷基、C 3-C12环烷基、C 5-C2(l芳基、C 7-(:24芳烷基、 C5-C24全氟芳基或5-12元杂芳基, X1和X 2表示独立地选自包括卤化物阴离子、-CN、-SCN、-OR'、-SR'、-0 (C = 0) R'、-0(S02)R'或-〇Si(R')3的基团的阴离子配体,其中R'表示C1-C 12烷基、(:3-(:12环烷基、 C2-C12烯基或C 5-C2Q芳基,其可被至少一个C「C12烷基、C「C12全氟烷基、C「C 12烷氧基、C 5-C24芳氧基、C5-C2tl杂芳氧基或卤素原子取代, 与由通式3定义的手性、非外消旋卡宾进行反应, 其中:R1表示C 5-C24全氟芳基; R2、R3、R4和R 5彼此独立地表示氢原子、卤素原子、C「C25烷基、C 3-C7环烷基、烷氧基 C1-C25、芳氧基C5-C24、杂芳氧基c 5-c2(l、C5-C24芳基、C 5-c2(l杂芳基、C 7-c24芳烷基、C 5-c24全氟 芳基、3-12元杂环,其中基团R2、R3、R4和R 5可相互连接成环; A 表不-CH2_、_0_ 或 _OCH2_ 基团。7.制备权利要求1至5中任一项所定义的钌配合物的方法,特征在于,使由通式2定义 的卡宾钌配合物 其中: R6和R 7彼此独立地表示氢原子、卤素原子、C「C25烷基、C「C25全氟烷基、C 2-C25稀烃、 (^-(^环烷基、C 2_C25條基、环條基C 3_C25、炔基C2-C25、环炔基C 3-C25、烷氧基C1-C25、芳氧基 (35-(:24、杂芳氧基(:5-(:2(|、(: 5-(:24芳基、(:5-(:2(|杂芳基、(: 7-(:24芳烷基、(:5-(:24全氟芳基、3-12元 杂环其中所述烷基基团可相互连接成环,其中R6和R 7优选表示氢、被硝基(-NO2)、氰化物 (-CN)、羧基(-C00H)、酯(-C00R')、酰胺(-C0NR' 2)、磺酰基(-S02R')、甲酰基(-CH0)、磺酰 胺(-SO2NIT 2)或酮(-C0R')基团取代的芳基,其中R'具有下列含义:C「C5烷基、C1-C 5* 氟烷基、C5-C24芳基、C「C24芳烷基、C 5-C24全氟芳基, !^和^表示选自包括吡啶或取代的吡啶^汊'^^邮'^"汊'^^⑶'八的基团的 中性配体,其中各个R'独立地表示C1-C12烷基、C 3-C12环烷基、C 5-C2(l芳基、C 7-(:24芳烷基、 C5-C24全氟芳基或5-12元杂芳基, X1和X 2表示独立地选自包括卤化物阴离子、-CN、-SCN、-OR'、-SR'、-0 (C = 0) R'、-0(S02)R'或-〇Si(R')3的基团的阴离子配体,其中R'表示C1-C 12烷基、(:3-(:12环烷基、 C2-C12烯基或C 5-C2Q芳基,其可被至少一个C「C12烷基、C「C12全氟烷基、C「C 12烷氧基、C 5-C24芳氧基、C5-C2tl杂芳氧基或卤素原子取代, 与由通式4定义的手
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