[0019] 根据本发明，所述催化剂与邻烷氧基环己醇的重量比可以为I:(10-1000);进一 步优选为1 : (50-800)。
[0020] 根据本发明，所述催化脱氢条件的可选范围较宽，具体可以根据实际的反应形 式确定，如当所述催化脱氢为液固相脱氢反应时，所述催化脱氢条件可以包括：温度为 170-380°C，停留时间为0. 5-100小时；优选的条件为：温度为220-320°C;停留时间为2-20 小时；其中，"停留时间"指的是邻烷氧基环己醇与活性组分含有第W族金属元素的脱氢催 化剂接触反应的时间，即脱氢的时间。本发明中所述液固相脱氢反应指的是反应物料（包 括邻烷氧基环己醇、助剂等）为液态，而催化剂为固态的催化脱氢反应。
[0021] 而当所述催化脱氢为气固相脱氢反应时，所述催化脱氢条件包括：温度为 170-450°C，质量空速为0. 02-411-1;优选的催化脱氢条件可以为：温度为240-350°C，质量空 速为0.I-Ih'本发明中，质量空速指的是单位时间里通过单位催化剂的反应物料（为邻 烷氧基环己醇）的质量。本发明中所述气固相脱氢反应指的是反应物料（包括邻烷氧基环 己醇、助剂等）为气态，而催化剂为固态的催化脱氢反应。
[0022] 以下将通过具体实施例对本发明进行详细描述。但本发明不局限于此。在以下实 施例中，采用气相色谱进行体系中各组成的分析，通过校正归一法进行定量，均可参照现有 技术进行，在此基础上计算反应物的转化率、产物的收率和选择性评价指标。
[0023] 在本发明的实施例及对比例中，催化剂均可以常规的方法制备。
[0024] 在本发明中，邻烷氧基环己醇的转化率计算公式如下：
[0025]
[0026]目标产物选择性的计算公式如下：
[0027]
[0028]目标产物收率的计算公式如下：
[0029] Y目标产物=S目标产物XX邻@氧基环己醇
[0030] 其中，X为转化率；S为选择性；Y为收率;m为组分的质量；n为组分的物质的量； 其中m°和n°分别表示反应前的质量和摩尔量。
[0031] 实施例1-9及对比例1中，将脱氢催化剂（粉末状）与反应原料加入到高压反应 釜中，升温至反应温度，然后打开背压阀控制系统压力以稳定反应温度，并通过背压阀释放 反应逸出的氢气。反应过程中，可以每隔一段时间加入一定量的助剂。
[0032] 其中，对比例1与实施例8的实施方式相同，其不同之处在于对比例1中没有加入 助剂。具体反应条件及结果见表1。
[0033] 实施例10-14及对比例2为气固相脱氢反应，将成型好的脱氢催化剂（形状为三 叶草型）装入到固定床反应器中，升温至反应温度后，通入反应物，反应过程中，可以每隔 一段时间加入一定量的助剂。
[0034] 其中，对比例2按照实施例14方式进行，其不同之处在于对比例2中没有加入助 剂。具体反应条件及结果见表2。
[0035] 表 1
[0036]
[0039] 由表1和表2的结果可以看出，本发明的方法通过使用助剂（酸性助剂和/或碱 性助剂）能使邻烷氧基环己醇有效脱氢得到相应的邻苯二酚衍生物，目标产物的选择性与 反应物邻烷氧基环己醇的转化率均有显著提升。
[0040] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0041] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0042] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法，该方法包括：在催化脱氢条件下，将邻烷氧基环 己醇与含有活性组分为第VDI族金属元素的脱氢催化剂接触，并加入助剂；其中，所述的助剂 为酸性助剂和/或碱性助剂。2. 根据权利要求1所述的脱氢方法，其中，所述助剂加入的方式为：在脱氢反应过程 中加入助剂，加入助剂的次数为1次或多次，每次加入助剂量为：助剂与催化剂的重量比为 (0? 001-1) :1〇3.根据权利要求1所述的脱氢方法，其中，所述助剂为酸性助剂和碱性助剂，所述助剂 的加入方式为：酸性助剂与碱性助剂彼此独立加入。4.根据权利要求1或3所述的脱氢方法，其中，所述酸性助剂为选自有机酸、无机酸和 路易斯酸中的至少一种；所述碱性助剂为选自碱与碱性盐中的至少一种。5.根据权利要求4所述的脱氢方法，其中，所述有机酸为选自乙酸、甲酸、乙二酸、水杨 酸、尼龙酸、丙酸、丙二酸、苯磺酸、苯乙酸和苯甲酸中的至少一种；所述无机酸为选自硫酸、 磷酸、氯铂酸、氟铂酸、氟硼酸、氯硼酸、磷钨酸和磷钼酸中的至少一种；所述路易斯酸为选 自氯化铝、氟化铝、硫酸铝、三氧化二铝、氯化铁、氟化铁、氯化钯、氯化硼、氟化硼和磷钨酸 铵中的至少一种；所述碱为选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁和氢氧化锂中的 至少一种；所述碱性盐为选自碳酸钠、碳酸钾、苯酚钠、乙酸钠和乙酸钾中的至少一种。6. 根据权利要求1所述的脱氢方法，其中，所述邻烷氧基环己醇中的烷基为选自C^Cltl 的直链烷基、支链烷基或环烷基中的一种。7.根据权利要求1所述的合成方法，其中，所述邻烷氧基环己醇中的烷基为选自甲基、 乙基、异丙基、丁基、戊基、异辛基和环己基中的至少一种。8. 根据权利要求1所述的脱氢方法，其中，所述所述脱氢催化剂的加入量为：催化剂与 邻烷氧基环己醇的重量比为I:(10-1000);所述含有活性组分为第W族金属元素的脱氢催 化剂为选自镍系脱氢催化剂、钯系脱氢催化剂、铂系脱氢催化剂、钌系脱氢催化剂和铑系脱 氢催化剂中的至少一种。9.根据权利要求1所述的脱氢方法，其中，所述催化脱氢条件包括：温度为170-380°C; 停留时间为0. 5-100小时。10. 根据权利要求1所述的脱氢方法，其中，所述催化脱氢条件包括：温度为 170-450°C ;质量空速为0? 02-4h'
【专利摘要】本发明公开了一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法，该方法包括：在催化脱氢条件下，将邻烷氧基环己醇与助剂及含有活性组分为第Ⅷ族金属元素的脱氢催化剂接触；其中，所述的助剂为酸性助剂和/或碱性助剂。本发明的技术方案能有效合成邻苯二酚衍生物。
【IPC分类】C07C43/253, C07C43/23, C07C41/18
【公开号】CN104926621
【申请号】CN201510311811
【发明人】屈铠甲, 何嘉勇, 蒋卫和, 彭焕英
【申请人】岳阳昌德化工实业有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年6月9日