用于聚(交酯)合成的催化剂和其用图_4

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,140. 32 (Ar-Cpl),138. 73 (Ar-Col' ),131. 64 (Ar-Cm r),128. 94 (Ar-Col),118. 47 (Ar-Cml),59. 69 (CMes-N=CH,g),35. 33 (CMes,f),34. 17(CMes ,e),31. 51 (CMe],d),30. 38 (CMe],c),29. 39 (CMe],b) -6. 96 (CH3,a)。
[0165] 实施例5 :化合物4的合成
[0166]
[0167] 2, 4-二-叔下基-6-(化6-二异丙基苯基亚氨基)甲基)苯酪(lOOmg, 0. 25mmol)和S甲基侣(18. 3mg,0. 25mmol)按照用于合成化合物1的程序反应。产 率:110. 50mg(97 % ) ;M.P. 195°C.IHNMR(CDC13,400MHz,卵m):): 5 = 8. 01(s,CH= N, IH, f),7. 59 (d, Ar-H, 2H, 4Jhh= 2. 4Hz,,7. 21 (s, Ar-H, IH, pi),6. 94 (d, 2H, 4Jhh = 2.細z,ml),3. 04-3. 08 (m,MezCH, 2H,e),I. 43 (s,C((?)3, 9H,d),I. 23-1. 26 (m,CH((?) 2, 12H,c), 1.06(s,C(CH3)39H,b),-0. 84(s,CH3,6H,a) ;13C醒R(100MHz,CDC13,卵m) : 5 = 174. 00 (Ar-CH=N,h), 162. 68 (Ar-〇,Ci2), 142. 76 (Ar-〇,CiI), 142. 23 (Ar-Cp2), 140. 97(A r-Col), 139. 25(Ar-Co2'), 133. 18(Ar-Cm2'), 128. 87(Ar-Cm2), 128. 09 (Ar-Cml), 124. 32(A r-Cpl),118. 00 (Ar-Co2),35. 52 (CMes,g),34. 22 (CMesf),31. 39 (CMes,e),29. 48 (CMes,d),28 .23 (CHMez,c),22. 78 (CHMez,b),-9. 41 (邸3,a)。
[016引实施例6:化合物5的合成
[0169]
[0170] 2,4-二-叔下基-6-((1-苯基乙基亚氨基)甲基)苯酪(100111邑,0.30臟〇1)和^ 甲基侣(21. 4mg,0. 30mm〇U按照用于合成化合物1的程序反应。产率:114. 25mg(98% ); M. 178°C . IH NMR(CDC13, 400MHz,卵m)) : 5 = 7. 99 (S, CH = N, 1H, g),7. 38 (d, Ar-H, H, 4Jhh =2. 8Hz, m2'),7. 22-7. 28 (m, Ar-H, 5H,〇1,ml, m2),6. 78 (d, Ar-H, IH, 4Jhh= 2.細z, pi),4. 7 8-4. 84 (m, CH, IH, f),I. 66 (d, 3H,邸3, 3H, e),I. 27 (s, C (邸3)3, 9H, d),I. 15 (s C (邸3)3, 9H, c) ,-0. 91 (s,邸3甜,b), -I. 04(s,邸3, 3H,a) ;13CNMRQOOMHz,CDC13,卵m) : 5 = 171.Ol(Ar-CH=N,j), 161. 67 (Ar-0,Ci2), 140. 53 (Ar-〇,CiI), 140. 04 (Ar-Cp2), 138. 87 (Ar-Co2'), 127. 9 7-131. 95 (Ar-Co2,Col,Cpl,Cml,Cm2'), 118. 41 (Ar-Cm2), 63. 58 (CH,h), 35. 39 (CMej,g), 34 .17 (CMesf),31. 47 (CMes, e),29. 41 (CMes, d),21. 17 (邸3, c),-8. 76 (邸3, b),-9. 20 (邸3, a)。
[017。 实施例7 :化合物6的合成
[0172]
[0173] 在手套箱中,将丙-2-醇(30. 39mg,0. SOmmoD添加至5ml甲苯中的化合 物l(l〇〇mg,0. 25mmol)的揽拌溶液中。揽拌反应混合物24小时。使溶剂在减压下蒸 发,W产生浅黄色固体。从甲苯中使产物结晶,通过过滤回收并在真空下干燥。产率: 118. 25mg(97% ) ;M. P. 165°C . IH NMR(CDC13,400MHz,卵m) : 5 =8. 28(s,CH = N, 1H, f), 7. 66(d, Ar-H, I H,,4Jhh= 2 .8H z,m 2,),7 . 3 3 ( d,A r _ H,I H,^Jhh = 2. 4Hz, m2),7. 18化Ar-H, 2H, 3Jhh= 2. 4Hz, ml),7. Ol (d, Ar-H, 2H, 3Jhh= 2Hz, ol),4. 06-4. 0 9 (m, CH (邸3)2, 2H, e),3. 76-3. 78 (m, OCH3, 3H, d),I. 40 (s, C (邸3)3, 9H, c),I. 36 (s, C (邸3)3, 9H ,b), I. 13(3,(?, 12H,a) ;13C NMR(100MHz,CDC13,卵m) : 5 = 167. 91(Ar-CH = N,h), 158. 4 S(Ar-Cpl), 144. 17(Ar-Ci2), 139. 89(Ar-Cil), 138. 76 (Ar-Cp2), 130. 20(Ar-Co2'), 129. 19 (Ar-Cm2'), 125. 67 (Ar-Cm2), 123. 59 (Ar-Col), 120. 03 (Ar-Co2), 113. 63 (Ar-Cml), 62. 94 (C H (CH3)2, g),55. 67 (Ar-OCHs),35. 39 (CMes),:M. 94 (CMes),31. 53 (CMes),29. 62 (CMes),27. 96( CH畑3)2)。
[0174] 实施例8:化合物7的合成
[0175]
[0176] 化合物2(100mg,0. 24mmol)和丙-2-醇(30mg,0. 49mmol)按照用于合成化合物 6的程序反应。产率:115.75111邑(95%);]\1口.175°(:.把醒尺佑0(:13,4001化,卵111)):5 =8. 27 (s,CH=N,IH,g),7. 58 (d,Ar-H,IH, 4Jhh= 2.細z,m2'),7. 44 (d,Ar-H,IH, 4Jhh= 2.細Z ,m2),6. 94 (d,Ar-H, 2H,ml),4. 01-4. 09 (m,CH(CHs)2, 2H,f),2. 31 (s,Ar-CHs, 3H,e),2. 19 (s, Ar-CHs,6H,d),I. 50 (s,C(邸3)3, 9H,c),I. 39 (s,C(邸3)3, 9H,b)I. 19 (d,CH(邸3)2, 12H,Jhh,= 4,a) ;13CNMR(100MHz,CDC13,ppm): 5 = 167. 77 (Ar-CH=N,j), 163.66(Ar-Cil) ,158. 58 (Ar-Ci2), 140. 49 (Ar-Cp2), 137. 22, (Ar-Co2') 132. 38, (Ar-Col), 129. 77 (Ar-Col), 129. 09 (Ar-Cml), 128. 49 (Ar-Cpl), 126. 67 (Ar-Cm2), 118. 59 (Ar-Co2), 63. 46 (CH(?)2,h), 35. 44 ( CMes, g),34. :M (CMes, f),31. 64 (CMes, e),29. 61 (CMes, d,) 27. 30 (CH (CH3)2, c) 20. 93 (Ar-CHs, b) 19. 00 (Ar-CHs, a)〇 [0177] 实施例9 :化合物8的合成 [017引
[0179] 化合物 3(l〇〇mg,0. 29mmol)和丙-2-醇(34.8mg,0. 58mmol)按照用于合成化合 物6的程序反应。产率:116. 45mg(93%) ;M. P. 167°C.1H NMR(CDC13,400MHz,卵m):):5 = 8.36(s,CH = N,lH,f),7.56(d,Ar-H,lH,4jw=2.4Hz,ml'),7.06(d,Ar-H,lH,4jw = 2.4Hz,ml),4. 16-4. 19(m, CH(CHs)2, 2H,e), I. 51(s, C(CHs)3, 9H,d), I. 42(s, C(CHs)3, 9H,c), 1.33(s,N(CH3)3,9H,b)l. 15(d,CH(CH3)2,12H,JHH=6,a) ;13C NMR(100MHz,CDC13,卵m): 5 =170. 44 (Ar-CH = N, j),161. 43 (Ar-Ci),140. 47 (Ar-Cpl),138. 75 (Ar-Col' ),131. 70 (Ar-Cml'), 128. 77 (Ar-Col), 118. 33 (Ar-Cml), 63. 39 (CH(CHj)2, h), 59. 89 (CMej-N = CH, g), 35. 14(CMe3, f),34. 31 (CMes, e),31. 31 (CMes, d),30. 19 (CMes, c),29. 39 (CMes, b) 27. 69 (邸(邸3)2 ,a)。
[0180] 实施例10 :化合物9的合成
[0181]
[018引化合物4(lOOmg,0. 22mmol)和丙-2-醇(26. 7mg,0. 44mmol)按照用于合成化合 物6的程序反应。产率:114. 60mg(96% ) ;M.P.182°C.IHNMR(CDC13,400MHz,卵m) :) : 5 =8. 07(S,CH=N, 1H,f),7. 59 (d,Ar-H, 1H, 4Jhh= 2. 4Hz,m2'),7. 13-7. 26 (m,Ar-H, 2H,pi ,m2),6. 94 (d,甜,4Jhh= 2. 4Hz,ml),4. 06-4. 09 (m,CH(CH3)2, 2H,e),3. 27-3. 30 (m,MezCH, 2H ,d),1.44(s,C(CH3)3,9H,c), 1.30(s,C(CH3)39H,b),I.ll-1.20(m,CH(CH3)2,24H,a,a');13C NMRQOOMHz,CDC13,卵m) : 5 = 167.68(Ar-CH=N, _]?),158. 60 (Ar-0,Ci2),146. 56 (Ar-0,Ci 1) , 140. 63 (Ar-Cp2), 139. 04 (Ar-Col), 137. 32 (Ar-Co2'), 129. 20 (Ar-Cm2'), 128. 39 (Ar-Cm 2) ,125. 46 (Ar-Cml),123. 32 (Ar-Cpl),117. 90 (Ar-Co2),65. 51 (CH(CHs)2,h),35. 35 (CMes,g ),34. 37 (CMesf),31. 38 (CMes,e),29. 65 (CMes,d),28. 20 (CHMez,c),25. 70 (CHMez,b),23. 78 ( CH(CHs)2,a)。
[0183] 实施例11 :化合物10的合成
[0184]
[01财化合物5(l00mg,0. 25mmol)和丙-2-醇(30. 5mg,0. 51mmol)按照用于合成化合 物6的程序反应。产率:119. 20mg(97% ) ;M.P.170°C.IHNMR(CDC13,400MHz,卵m)) : 5 = 7. 99 (s,CH=N,IH,邑),7. 38 (d,Ar-H,H, 4Jhh= 2.8H
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