嵌段共聚物、其制备方法与水凝胶及其制备方法_4

文档序号:9660157阅读:来源:国知局
水甲苯在 130°C下共沸除水2h后,减压抽干剩余的甲苯,将得到的固体溶解于50mL干燥的N,N-二甲 基甲酰胺中,得到第一溶液;将8.lg的γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯-N-羧酸内酸酐溶 解于80mL干燥的Ν,Ν-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;在氮气氛围中,将第一溶液与第二 溶液混合,在40°C、氮气保护条件下搅拌反应72h,反应结束后,用乙醚进行沉降,抽滤,干 燥后,得到具有式(VI)结构的聚乙二醇单甲醚-聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯) 嵌段共聚物。
[0117] 对上述得到的嵌段共聚物进行核磁共振分析,实验结果表明,所述嵌段共聚物的 产率为69%,其中,聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)的数均分子量为6120,占嵌段 共聚物总重量的55%。
[0118]
[0119] 其中,m为聚合度,m= 113 ;q为聚合度,q= 25。
[0120] 实施例8
[0121] 将5g数均分子量为5000的端氨基化的聚乙二醇单甲醚与100mL无水甲苯在 130°C下共沸除水2h后,减压抽干剩余的甲苯,将得到的固体溶解于50mL干燥的N,N-二甲 基甲酰胺中,得到第一溶液;将11. 56g的γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯-N-羧酸内酸 酐溶解于110mL干燥的Ν,Ν-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;在氮气氛围中,将第一溶液 与第二溶液混合,在40°C、氮气保护条件下搅拌反应72h,反应结束后,用乙醚进行沉降,抽 滤,干燥后,得到具有式(VI)结构的聚乙二醇单甲醚-聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨 酸酯)嵌段共聚物。
[0122] 对得到的嵌段共聚物进行核磁共振分析,图2为本发明实施例7制备的嵌段共聚 物的核磁共振氢谱图,实验结果表明,所述嵌段共聚物的产率为64%,其中,聚(γ-乙氧基 二乙二醇-L-谷氨酸酯)的数均分子量为8570,占嵌段共聚物总重量的63. 2%。
[0123]
[0124] 其中,m为聚合度,m=113 ;q为聚合度,q=35。
[0125] 实施例9
[0126]将2g数均分子量为2000的端氨基化的聚乙二醇与80mL无水甲苯在130°C下共沸 除水2h后,减压抽干剩余的甲苯,将得到的固体溶解于20mL干燥的N,N-二甲基甲酰胺中, 得到第一溶液;将4. 34g的γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯-N-羧酸内酸酐溶解于40mL 干燥的N,N-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;在氮气氛围中,将第一溶液与第二溶液混合, 在40°C、氮气保护条件下搅拌反应72h,反应结束后,用乙醚进行沉降,抽滤,干燥后,得到 具有式(W)结构的聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)-聚乙二醇-聚(γ-乙氧基 二乙二醇-L-谷氨酸酯)嵌段共聚物。
[0127]对上述得到的嵌段共聚物进行核磁共振分析,实验结果表明,所述嵌段共聚物的 产率为70%,其中,聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)的数均分子量为2940,占嵌段 共聚物总重量的59. 5%。
[0128]
[0129] 其中,m为聚合度,m= 45;q为聚合度,q= 6。
[0130] 实施例10
[0131] 将2g数均分子量为2000的端氨基化的聚乙二醇与80mL无水甲苯在130°C下共沸 除水2h后,减压抽干剩余的甲苯,将得到的固体溶解于20mL干燥的N,N-二甲基甲酰胺中, 得到第一溶液;将6. 36gγ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯-N-羧酸内酸酐溶解于70mL干 燥的N,N-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;在氮气氛围中,将第一溶液与第二溶液混合,在 40°C、氮气保护条件下搅拌反应72h,反应结束后,用乙醚进行沉降,抽滤,干燥后,得到具有 式(W)结构的聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)-聚乙二醇-聚(γ-乙氧基二乙 二醇-L-谷氨酸酯)嵌段共聚物。
[0132] 对上述得到的嵌段共聚物进行核磁共振分析,图3为本实施例制备的嵌段共聚物 的核磁共振氢谱图,实验结果表明,所述嵌段共聚物的产率为64%,其中,聚(γ-乙氧基二 乙二醇-L-谷氨酸酯)的数均分子量为4900,占嵌段共聚物总重量的71 %。
[0133]
[0134] 其中,m为聚合度,m= 45;q为聚合度,q= 10。
[0135] 实施例11
[0136] 将2g数均分子量为2000的端氨基化的聚乙二醇与60mL无水甲苯在130°C下共沸 除水2h后,减压抽干剩余的甲苯,将得到的固体溶解于50mL干燥的N,N-二甲基甲酰胺中, 得到第一溶液;将8. 67gγ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯-N-羧酸内酸酐溶解于80mL干 燥的N,N-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;在氮气氛围中,将第一溶液与第二溶液混合,在 40°C、氮气保护条件下搅拌反应72h,反应结束后,用乙醚进行沉降,抽滤,干燥后,得到具有 式(W)结构的聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)-聚乙二醇-聚(γ-乙氧基二乙 二醇-L-谷氨酸酯)嵌段共聚物。
[0137] 对上述得到的嵌段共聚物进行核磁共振分析,实验结果表明,所述嵌段共聚物的 产率为69%,其中,聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)的数均分子量为6370,占嵌段 共聚物总重量的76. 1%。
[0138]
[0139] 其中,m为聚合度,m= 45 ;q为聚合度,q= 13。
[0140] 实施例12
[0141] 将5g数均分子量为5000的端氨基化的聚乙二醇与100mL无水甲苯在130°C下共 沸除水2h后,减压抽干剩余的甲苯,将得到的固体溶解于50mL干燥的N,N-二甲基甲酰胺 中,得到第一溶液;将7. 23g的γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯-N-羧酸内酸酐溶解于 70mL干燥的Ν,Ν-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;在氮气氛围中,将第一溶液与第二溶液 混合,在40°C、氮气保护条件下搅拌反应72h;反应结束后,用乙醚进行沉降,抽滤,干燥后, 得到具有式(W)结构的聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)-聚乙二醇-聚(γ-乙 氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)嵌段共聚物。
[0142] 对上述得到的嵌段共聚物进行核磁共振分析,实验结果表明,所述嵌段共聚物的 产率为69%,其中,聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)的数均分子量为4900,占嵌段 共聚物总重量的49. 5%。
[0143]
[0144] 其中,m为聚合度,m= 113 ;q为聚合度,q= 10。
[0145] 实施例13
[0146] 将5g数均分子量为5000的端氨基化的聚乙二醇与100mL无水甲苯在130°C下共 沸除水2h后,减压抽干剩余的甲苯,将得到的固体溶解于50mL干燥的N,N-二甲基甲酰胺 中,得到第一溶液;将11. 56g的γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯-N-羧酸内酸酐溶解于 110mL干燥的Ν,Ν-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;在氮气氛围中,将第一溶液与第二溶液 混合,在40°C、氮气保护条件下搅拌反应72h,反应结束后,用乙醚进行沉降,抽滤,干燥后, 得到具有式(W)结构的聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)-聚乙二醇-聚(γ-乙 氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)嵌段共聚物。
[0147]对上述得到的嵌段共聚物进行核磁共振分析,实验结果表明,所述嵌段共聚物的 产率为76%,其中,聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)的数均分子量为8330,占嵌段 共聚物总重量的63. 5%。
[0148]
[0149] 其中,m为聚合度,m= 113 ;q为聚合度,q= 17。
[0150] 实施例14
[0151]将5g数均分子量为10000的端氨基化的聚乙二醇单甲醚与100mL无水甲苯在 130°C下共沸除水2h后,减压抽干剩余的甲苯,将得到的固体溶解于50mL干燥的N,N-二甲 基甲酰胺中,得到第一溶液;将10. 12g的γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯-N-羧酸内酸 酐溶解于l〇〇mL干燥的Ν,Ν-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;在氮气氛围中,将第一溶液 与第二溶液混合,在40°C、氮气保护条件下搅拌反应72h,反应结束后,用乙醚进行沉降,抽 滤,干燥后,得到具有式(VI)结构的聚乙二醇单甲醚-聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨 酸酯)嵌段共聚物。
[0152]对上述得到的嵌段共聚物进行核磁共振分析,实验结果表明,所述嵌段共聚物的 产率为61 %,其中,聚(γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯)的数均分子量为7350,占嵌段 共聚物总重量的42. 4%。
[0153]
[0154] 其中,m为聚合度,m=227;q为聚合度,q=30。
[0155] 实施例15
[0156] 将5g数均分子量为10000的端氨基化的聚乙二醇与100mL无水甲苯在130°C下共 沸除水2h后,减压抽干剩余的甲苯,将得到的固体溶解于50mL干燥的N,N-二甲基甲酰胺 中,得到第一溶液;将11.56g的γ-乙氧基二乙二醇-L-谷氨酸酯-N-羧酸内酸酐溶解于 110mL干燥的Ν,Ν-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;在氮气氛围中,将第一溶液与第二溶液 混合,在40°C、氮气保护条件下搅拌反应72h,反应结束后,用乙醚进行沉降,抽滤,干燥后, 得到具有式(W)结构的聚(
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