包含聚对苯二甲酸丙二醇酯的增韧组合物的制作方法_3

文档序号:9681390阅读:来源:国知局
加入乙烯八甲基)丙烯酸烷基酯共聚物中。反应型乙烯八甲基)丙烯酸烷 基酯共聚物通常具有约2-20重量%含量的ΜΑΗ或GMA。
[0059] 所述组分(b)的反应型冲击改性剂的优选实例包括乙烯八甲基)丙烯酸甲酯/ 马来酸酐三元共聚物、乙烯八甲基)丙烯酸乙酯/马来酸酐三元共聚物、乙烯八甲基)丙 烯酸异丁酯/马来酸酐三元共聚物、乙烯八甲基)丙烯酸正丁酯/马来酸酐三元共聚物、 乙烯八甲基)丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯八甲基)丙烯酸乙 酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯八甲基)丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸缩水甘 油酯三元共聚物、乙烯八甲基)丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物或其任 意组合。
[0060] 制备反应型乙烯八甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的方法是本领域熟知的。参见,例 如美国专利4, 388, 448公开了甲基丙烯酸缩水甘油酯的均聚物和共聚物的制备。
[0061] 所述反应型乙烯/丙烯酸酯共聚物的一个实例是Arkema销售的LOTADER? AX 8900,其是由乙烯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯制得的三元共聚物,其包含约 8重量%的6嫩。另一实例是购自DuPont的EUALOY? PTW,其是由乙烯、丙烯酸正丁酯 和甲基丙烯酸缩水甘油酯制得的三元共聚物,其包含约5重量%的GMA。
[0062] 在本发明的增韧组合物中,基于所述增韧组合物的总重量,所述组分(b)的反应 型冲击改性剂的量为约19. 5重量% -约35重量%、或约20-34重量%、或约21-33重量%、 或约22-32重量%。
[0063] (c)锌离聚物
[0064] 本文中使用的术语"离聚物",单独使用的或以衍生形式使用的(例如"离聚性 的"),是指其前体酸共聚物已用中和剂(例如无机碱)至少部分地中和的共聚物,并且其包 含具有得自中和剂的反荷离子的羧酸盐。
[0065] 如本文使用的,术语"酸共聚物"是指含有α -烯烃、α,β -烯键式不饱和羧酸、以 及任选存在的其他合适的共聚单体(例如α,β-烯键式不饱和羧酸酯)的聚合物。
[0066] 作为离聚物来源的前体酸共聚物包含共聚单体是碳原子数为2-10个的α -烯烃; 以及基于所述前体酸共聚物的总重量,约5-30重量%、约5-25重量%、或约10-25重量% 的共聚单体是碳原子数为3-8个的α,β -烯键式不饱和羧酸。
[0067] 合适的α-烯烃共聚单体包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、 1-庚烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等以及这些α-烯烃中的两种或更多种的混合 物。优选地,a-烯烃是乙烯。
[0068] 合适的a,β -烯键式不饱和羧酸共聚单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣 康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、单甲基马来酸及这些酸共聚单体中的两种或更多种的混 合物。优选地,α,β-烯键式不饱和羧酸选自丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0069] 所述前体酸共聚物还可包含其他的一种或多种共聚单体,例如a,β -烯键式不 饱和羧酸酯。优选的合适共聚单体的实例包括但不限于丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙酸乙烯酯及其中 的两种或更多种的混合物。但优选地,所述前体酸共聚物不包括任何显著含量的其他共聚 单体。
[0070] 前体酸共聚物的混合物也是合适的,只要所述共聚物的性质在本文所述的范围中 即可。例如,可使用两种或更多种的二元共聚物,其中所共聚的羧酸共聚单体含量可不相同 或其熔融指数可不相同。此外,包含二元共聚物和三元共聚物的前体酸共聚物的混合物可 能也是合适的。
[0071] 为了得到所述离聚物,用碱部分地或完全地中和所述前体酸共聚物,使得所述前 体酸共聚物中的羧酸基反应而形成羧酸盐。被中和的离聚物的具体程度被称为中和率。在 中和之后,离聚物通常可包含任何可行的单价或二价阳离子,例如,锂、钠、钾、镁、钙、钡、 铜、锌或铵离子等。
[0072] 通过实验,本发明的申请人发现适合本发明增韧组合物的离聚物是锌离聚物,并 且该锌离聚物可具有约40mol% -约90mol%的前体酸共聚物的羧酸基的氢原子被锌离子 代替(即约〇. 4-约0. 9的中和率)。
[0073] 所述锌离聚物优选包含中和率为约0. 4-约0. 9,或约0. 4-约0. 7,或约0. 43-约 0. 6的乙烯/甲基丙烯酸共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物。
[0074] 所述锌离聚物可具有约 0· 3_25g/10min、或约 0· 5-10g/10min、或约 0· 6_5g/10min 的熔融流动指数(MFI),其在190°C和2. 16kg下按照ASTM方法D1238测定。
[0075] 为了得到本文使用的锌离聚物,所述前体酸共聚物可通过任何常规方法,例如美 国专利3, 404, 134和6, 518, 365所公开的方法进行中和。
[0076] 多种优选的锌离聚物可从DuPont以商品名SurlynK的9xxx系列商购得到,其是 乙烯/甲基丙烯酸共聚物。此外,Acyln? 295和Acyln# 295A是从Honeywell Co·, Ltd. (USA)所购得的锌离聚物,其得自乙烯/丙烯酸共聚物。
[0077] 用于本发明的增韧组合物中的锌离聚物(c)的量,基于所述增韧组合物的总重 量,为约〇. 5-10重量%、或约1-9重量%、或约2-8重量%、或约3-7重量%。
[0078] (d)其他添加剂
[0079] 所述增韧组合物还可任选地包含不多于约10重量%的至少一种添加剂,其选自 抗氧化剂、热稳定剂、紫外光稳定剂、包括染料和颜料的着色剂、润滑剂、抗水解剂、脱模剂、 流动改性剂、链增长剂、阻燃剂、增塑剂及其任意组合,只要所述添加剂不降低由所述增韧 组合物制得的制品所期望的机械性能或表面性质即可。
[0080] 这些添加剂的合适用量和将这些添加剂掺入聚合物组合物的方法是本领域技术 人员已知的。参见例如 Modern Plastics Encyclopedia。
[0081] 在一个实施方案中,在本发明的增韧组合物中,所述组分(d)的添加剂的含量为 约0. 1重量% -约10重量%。
[0082] 合适的润滑剂包括但不限于:Cognis所售的Loxiol P861/3. 5、Loxiol PTS Η0Β 7119,和 Clariant Corp·,(Charlotte, N.C·,USA)所售的 Licomont ET 132、Licomont ET141和 Licomont wax OP。
[0083] 合适的抗氧化剂包括但不限于:受阻酸化合物,包括例如商品名为IrganoxK) 1010和Irganox'K' 1076的四(亚甲基(3, 5-二(叔)丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)) 甲烧,均可购自BASF。其他合适的抗氧化剂包括亚磷酸盐或酯,例如GE Specialty Chemical (Morgantown, W.Va·,USA)所售的 ULTRAN0X 626 和 West:in" 619。BASF 所售的 Irgaibs1 168(三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)是热稳定剂,通常作为辅助抗氧化剂使 用。
[0084] 合适的阻燃剂包括但不限于含卤化合物(例如溴化聚苯乙烯等)、成炭型的化合 物(例如含磷化合物等)或释放水型的化合物(硼酸锌等)或其任意混合物。所述阻燃剂 是已知组分,其可商购或可通过已知方法得到。不含卤素的阻燃剂是优选的,例如有机磷酸 盐或酯阻燃剂。市售的有机磷酸盐或酯阻燃剂包括但不限于RDP、BDP、RDX和Doher-7000 可购自Daihachi Chemical Industry和浙江万盛化工有限公司。
[0085] 增钿纟目合物的制各
[0086] 本发明的增韧组合物是呈熔融-混合的共混物形式,其中所有的聚合物组分良好 地分散在彼此之间,并且所有的非聚合物成分也均匀地分散于其中,并与聚合物基质结合, 使得所述共混物形成统一的整体。可使用任何熔融-混合方法通过将组分(a)、(b)、(c) 和(d)混合而得到所述共混物。使用熔融混合器,例如单螺杆或双螺杆挤出机、共混机、 捏合机、班伯里密炼机等,可将所述组分材料混合均匀而得到树脂组合物。或者,可在熔 融-混合机中混合所述材料中的一部分,并然后将所述材料中的剩余部分加入,并进一步 熔融-混合直至均匀。
[0087] 制备本发明的增韧组合物中的混合次序可以是将各组分一次进料并熔融,或者可 将填料和/或其他组分从侧面进料机进料等,这是本领域技术人员所理解的。
[0088] 一个实施方案包括:将所述成分直接以粉末或颗粒形式熔融共混,将该共混物挤 出,并切割
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