含有聚对苯二甲酸乙二酯膜作为保护膜的偏光板及其制造方法【专利摘要】本发明涉及一种偏光板，其包含聚对苯二甲酸乙二酯膜并且具有良好的物理特性，以及涉及一种用于制造该偏光板的方法。本发明的偏光板包括在偏光片的至少一个表面上顺序设置的水基粘合剂层、底漆层和聚对苯二甲酸乙二酯保护膜，其中所述水基粘合剂层通过使用包含100:5至100:50重量比的基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂的水基粘合剂形成，并且所述底漆层通过使用包含基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物的底漆组合物形成。【专利说明】含有聚对苯二甲酸乙二酯膜作为保护膜的偏光板及其制造方法
技术领域：
[00011本申请要求于2014年5月22日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0061528号的优先权及权益，其全部内容以引用的方式并入本文中。[0002]本发明涉及偏光板及其制造方法，且更具体地，涉及在至少一个表面上包含聚对苯二甲酸乙二酯膜作为保护膜的偏光板，及其制造方法。【
背景技术：
】[0003]通常已使用的偏光板是这样一种结构:通过使用粘合剂将保护膜层压在偏光片的一个表面或两个表面上，其中所述偏光片由二向色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇（下文中称为"PVA"）的树脂形成。在相关技术中，基于三乙酰纤维素(TAC)的膜主要用作偏光板的保护膜，但存在TAC膜在高温及高湿环境下容易变形的问题。因此，最近已开发可替换TAC膜的多种材料的保护膜，例如已提出单独或混合使用基于聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate;PET)的膜、基于环稀经聚合物（eyeloolefinpolymer;COP)的膜及基于丙稀酸的膜(aery1-basedfilm)等的方法。[0004]在它们当中，由于与其他聚合物膜相比，聚对苯二甲酸乙二酯膜成本较低且具有优异的耐久性，因此为了降低偏光板制造成本，一直尝试使用聚对苯二甲酸乙二酯膜作为偏光片的保护膜。然而，在迄今提出的装配有聚对苯二甲酸乙二酯膜的偏光板的情形中，存在的问题在于，由于聚对苯二甲酸乙二酯膜的面内延迟值大，当将聚对苯二甲酸乙二酯膜装配在显示设备中时，发生光干涉引起的条纹或浑浊，且因此视觉并不好。[0005]另外，在聚对苯二甲酸乙二酯膜附着至偏光片的一个表面且由另一材料制成的聚合物膜(如三乙酰纤维素膜、丙烯酸膜及环烯烃聚合物膜的聚合物膜)附着至另一表面的情形下，存在的问题在于偏光板的正交光学特性(如正交亮度或偏振度)严重劣化。在为提高生产率以高速进行层压工艺的高速层压工艺条件下，前述问题趋向于更严重。[0006]另外，在聚对苯二甲酸乙二酯膜的情形中，存在以下问题：由于相关技术中使用基于聚乙烯醇的粘合剂用于粘合偏光片与保护膜的粘合力低，所以在制造偏光板之后，保护膜等容易发生剥离及隆起而降低耐久性，且因为透湿性低，所以当使用水基粘合剂时不容易干燥。[0007]因此，需要开发使用聚对苯二甲酸乙二酯膜作为保护膜的偏光板，可原样使用相关技术中的偏光板制造材料及工艺(例如水基粘合剂和高速层压工艺），且保证优异的光学特性。【
发明内容】[0008]技术问题[0009]本发明已致力于提供一种偏光板及其制造方法，所述偏光板包含聚对苯二甲酸乙二酯保护膜和水基粘合剂，且即使进行高速层压工艺，所述偏光板仍具有优异的光学特性。[0010]技术方案[0011]在一个方面，本发明提供一种偏光板，其包含:顺序设置在偏光片的至少一个表面上的水基粘合剂层、底漆层(primerlayer)及聚对苯二甲酸乙二酯保护膜，其中水基粘合剂层是通过使用包含100:5至100:50重量比的基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂(glyoxalatecrosslinkingagent)的水基粘合剂形成，且底漆层是通过使用包含基于聚酯的化合物及基于丙烯酸的化合物的底漆组合物形成。[0012]在此情形中，底漆组合物优选包含1:9至9:1重量比的基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物。另外，必要时底漆组合物可进一步包含基于苯乙烯的化合物，且在此情形中，基于苯乙烯的化合物及基于丙烯酸的化合物优选以1:9至9:1重量比被包含。[0013]同时，聚对苯二甲酸乙二酯保护膜更优选为拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜，且拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜的面内延迟值可为约4000nm至lOOOOnm。[0014]另外，在本发明的偏光板中，可将拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯保护膜设置在偏光片的一个表面上，并且可将三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸膜(acrylfilm)或聚对苯二甲酸乙二酯膜设置在偏光片的另一表面上，且在此情形中，设置在偏光片的另一表面上的膜更优选为三乙酰纤维素膜。在本说明书中，偏光片的另一表面是指上面未设置(拉伸的)聚对苯二甲酸乙二酯膜的偏光片的表面。[0015]在另一方面，本发明提供一种制造偏光板的方法，包括:平行地布置偏光片和聚对苯二甲酸乙二酯保护膜;通过在偏光片与聚对苯二甲酸乙二酯保护膜之间使用包含100:5至100:50重量比的基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂的水基粘合剂来形成水基粘合剂层;通过在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜与水基粘合剂层之间使用包含基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物的底漆组合物形成底漆层；以及经由水基粘合剂层和底漆层将聚对苯二甲酸乙二酯保护膜附着至偏光片的至少一个表面上。[0016]在此情形中，将聚对苯二甲酸乙二酯保护膜附着至偏光片的至少一个表面上可通过下述方法进行:层压偏光片和聚对苯二甲酸乙二酯保护膜，接着在20°c至100°C的温度下进行干燥以固化水基粘合剂层和底漆层。[0017]另外，根据本发明的制造偏光板的方法必要时可进一步包括:将三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜或丙烯酸膜附着至偏光片的未层压聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的另一表面上。[0018]在另一方面中，本发明提供一种图像显示器，其包含:本发明的偏光板，并且在此情形中，图像显示器可为液晶显示器、有机发光显示器等。[0019]另外，本发明提供一种液晶显示器，包含:液晶显示面板，其包含上基板、下基板及在上基板与下基板之间插入的液晶盒;布置在下基板下部上的背光单元；以及布置在液晶面板与背光单元之间的偏光板。[0020]有益效果[0021]本发明的偏光板具有这样的优点:使用便宜的聚对苯二甲酸乙二酯膜作为保护膜且原样使用相关技术中偏光板的加工过程中用到的水基粘合剂，且因此生产成本较低。[0022]另外，在本发明的偏光板中，即使在使用高速层压工艺或将由与聚对苯二甲酸乙二酯膜不同的材料制成的聚合物膜附着至偏光片的另一表面上作为保护膜的情形下，仍不会产生粘合剂污渍，且偏光板具有优异的光学特性，尤其是，优异的正交光学特性。【附图说明】[0023]图1为示出本发明的偏光板的粘合力的测量方法的视图。[0024]图2为示出实验实施例1的粘合力的测量结果的视图。[0025]图3为示出实验实施例2的耐水性的测量结果的照片。[0026]图4为示出实施例4的偏光板的卷曲特性的照片。[0027]图5为示出实验实施例5的漏光的测量结果的照片。【具体实施方式】[0028]下文将更具体描述本发明。[0029]本发明人已反复研究以开发一种具有如下性能的偏光板：其即使采用水基粘合剂，仍对聚对苯二甲酸乙二酯膜具有高的粘合力，且即使通过高速层压工艺制造偏光板，仍保持优异光学特性，且因此发现上述目标可通过向水基粘合剂添加预定含量的乙醛酸盐且通过使用其中混合了基于聚酯的化合物及基于丙烯酸的化合物的底漆组合物形成底漆层来实现，由此实现本发明。[0030]更具体地，本发明的偏光板包含顺序设置在偏光片的至少一个表面上的水基粘合剂层、底漆层和聚对苯二甲酸乙二酯保护膜，其中水基粘合剂层通过使用包含100:5至100:50重量比的基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂的水基粘合剂形成，且底漆层通过使用包含基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物的底漆组合物形成。在此情形中，1〇〇重量比的为重量比标准的基于聚乙烯醇的树脂是指100重量份的基于聚乙烯醇的树脂的固体，且其余与上述相同。[0031]下文中将更具体描述本发明的偏光板的构成元件。[0032]偏光片[0033]能够用于本发明的偏光片不受特别限制，可为相应
技术领域：
中一般使用的偏光片，例如，通过将例如碘或二向色性染料的偏光材料吸附至亲水性聚合物膜(如基于聚乙烯醇的膜、基于部分缩甲醛化聚乙烯醇的膜及乙烯乙酸乙烯酯共聚物部分皂化的膜)上，且进行拉伸而在预定方向取向的膜、基于多烯的取向膜(如聚乙烯醇的脱水物质或聚氯乙烯的脱氯物质）等等，且优选为分子链含有基于碘的化合物或二向色性偏光材料的且在预定方向取向的基于聚乙烯醇的偏光片。[0034]同时，基于聚乙烯醇的偏光片可通过相应
技术领域：
中熟知的基于聚乙烯醇的偏光片的制造方法制造，且所述制造方法不受特别限制。例如，能够用于本发明的偏光片可通过将未拉伸的基于聚乙烯醇的膜浸渍在碘和/或二向色性染料水溶液中以进行染色，随后通过交联和拉伸来制造，或可通过在聚合物基底膜上涂布基于聚乙烯醇的树脂或将基于聚乙烯醇的膜层压或粘合至聚合物基底膜上形成膜层合物，在碘和/或二向色性染料水溶液中浸渍膜层合物以进行染色，随后通过交联、拉伸且与聚合物基底膜分离来制造。[0035]或者，可通过购买市场上可商购的产品来使用基于聚乙烯醇的偏光片。[0036]水基粘合剂层[0037]通过使用包含基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂的水基粘合剂形成本发明的水基粘合剂层。[0038]使用基于聚乙烯醇的树脂以便粘合相关技术中的偏光元件和保护膜，可没有限制地使用相应
技术领域：
中已知的任何基于聚乙烯醇的树脂，且基于聚乙烯醇的树脂的种类不受特别限制。例如，在本发明中，可使用聚乙烯醇树脂、改性聚乙烯醇树脂作为基于聚乙烯醇的树脂，所述改性聚乙烯醇树脂包含一种或多种选自乙酰乙酰基、羧基、丙烯酰基及氨基甲酸酯基等等的官能团。在使用包含一种或多种选自乙酰乙酰基、羧基、丙烯酰基及氨基甲酸酯基的官能团的改性的基于聚乙烯醇的树脂的情形中，基于聚乙烯醇的树脂可为至多15摩尔％、优选0.01摩尔％至15摩尔％且更优选0.5摩尔％至8摩尔％的含量被至少一种或多种选自乙酰乙酰基、羧基、丙烯酰基及氨基甲酸酯基的基团改性的基于聚乙烯醇的树脂，但不限于此。[0039]根据本发明的示例性实施方式，水基粘合剂中包含的基于聚乙烯醇的树脂可为含有乙酰乙酰基的基于聚乙烯醇的树脂。同时，在它们当中，乙酰乙酰基改性的基于聚乙烯醇的树脂是特别优选的。这是因为在使用乙酰乙酰基改性的基于聚乙烯醇的树脂的情形中，存在这样的作用：除了羟基的氢键之外，乙醛酸盐交联剂与乙酰乙酰基之间形成共价键来改善粘合剂的粘合力以及耐水性及预防粘合剂污渍等，并因此提高质量。[0040]同时，根据本发明的水基粘合剂中包含的基于聚乙烯醇的树脂和/或改性的基于聚乙烯醇的树脂的平均聚合度优选为约500至1800。500至1800的平均聚合度根据粘度、固体及使用量在粘合特性方面显示出优异的物理特性。[0041]同时，用作根据本发明的水基粘合剂的基于聚乙烯醇的树脂的数均分子量(Μη)及重均分子量(Mw)可分别为约3，000至12,000,以及约20,000至100,000。这是因为具有在上述范围内的数均分子量和/或重均分子量的基于聚乙烯醇的树脂就粘度而言适合用作粘合剂且在交联后具有足够的耐水性。[0042]随后，乙醛酸盐被设定为使底漆层与粘合剂层交联，且根据本发明人的研究，相比使用不同种类的交联剂的情形，在使用乙醛酸盐交联剂同时与水基粘合剂混合的情形中，展现对于聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的非常优异的效果。[0043]同时，在本发明的水基粘合剂中，以100:5至100:50重量比包含基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂。这是因为在水基粘合剂中的基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂的含量比满足上述数值范围的情形中，可获得优异的粘合力和耐水性能。另外，在水基粘合剂中的基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂的含量比率偏离上述数值范围的情形中，存在由于缺乏水基粘合剂层的粘合力而难以制造偏光板的问题。[0044]同时，水基粘合剂可进一步包含水作为溶剂来改善粘度和可加工性，且在此情形中，水基粘合剂中的固体含量可为约1重量％至10重量％，且优选约2重量％至7重量％。[0045]同时，通过使用水基粘合剂形成的水基粘合剂层的厚度优选为约20nm至2000nm。这是因为在水基粘合剂层的厚度低于20nm的情形中，粘合力可能降低，且在厚度超过2000nm的情形中，干燥效率可能降低而负面影响偏光板的粘合力、耐水性和光学特性。[0046]同时，水基粘合剂层可通过在偏光片的一个表面上涂布水基粘合剂来形成，或可通过在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜上形成底漆层(将稍后描述），接着在底漆层上涂布水基粘合剂来形成。[0047]底漆层[0048]本发明的底漆层被设定为改善水基粘合剂层和聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的粘合力和耐水性，并且底漆层由包含基于丙烯酸的化合物和聚酯化合物的底漆组合物形成。[0049]在此情形中，基于（甲基）丙烯酸的化合物优选包括例如选自（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸环烷基酯、（甲基）丙烯酸环氧基酯、丙烯酸羟基烷基酯、烷基（甲基）丙烯酸、其聚合物或共聚物等中的一种或多种，但实例不限于此。其中，基于（甲基)丙烯酸的化合物优选包括（甲基)丙烯酸烷基酯，且特别优选地，基于（甲基）丙烯酸的化合物包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。同时，基于（甲基)丙烯酸的化合物可为单体类型、低聚物、均聚物或两种或更多种单体共聚的共聚物类型。[0050]随后，基于聚酯的化合物是指在其主链中包含通过羧酸与醇反应形成的酯基的化合物，且例如可为通过多元酸与多元醇反应形成的聚酯二醇(polyesterglycol)。[0051]在此情形中，多元酸组分的实例可包括芳香族二羧酸，例如邻苯二甲酸（ortho-phthalicacid)、间苯二甲酸（isophthalicacid)、对苯二甲酸（terephthalicacid)、l,4-蔡二甲酸（1，4-11&卩]11：]1&16116(1;[0&1'130叉71;[0&(^(1)、2,5-蔡二甲酸、2,6-蔡二甲酸、联苯二甲酸(biphenyldicarboxylicacid)及四氢邻苯二甲酸;脂肪族二羧酸，如乙二酸、丁二酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亚麻油酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸和衣康酸;脂环族二羧酸，如六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1，3-环己烷二甲酸和1，4_环己烷二甲酸；反应性衍生物，如它们的酸酐、烷基酯和酸卤化物等。可单独使用或以两种或更多种的组合使用这些实例。在这些实例中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁二酸等是特别优选的。另外，磺酸根（sulfonate)取代的间苯二甲酸用作基础酸(basicacid)的情形就水分散性而言是特别优选的。[0052]同时，多元醇不受特别限制，只要多元醇的分子中具有两个或更多个羟基即可，且可采用预定的适合的多元醇。例如，多元醇优选为选自以下各项中的至少一种或多种：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、4,4'_二羟基苯基丙烷、4,4'_二羟基甲基甲烷、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇（polyethyleneglycol;PEG)、二丙二醇、聚四亚甲基二醇(polytetramethyleneglycol;PTMG)、聚丙二醇（PPG)、1，4_环己烧二甲醇、1，4_环己二醇、双酸A、双酚F、丙三醇、1，1，1_三羟甲基丙烷、1，2,5_己三醇（l，2,5-hexatri〇l)、季戊四醇、葡萄糖、鹿糖和山梨糖醇。另外，含有羧基的二轻甲基烧酸(dimethylolalkanoicacid)、二轻甲基乙酸（dimethylolaceticacid)、二轻甲基丙酸（dimethylolpropionicacid)和二轻甲基丁酸(dimethylolbutanoicacid)单独用作多元醇或以两种或更多种的组合用作多元醇的情形就水分散性而言是特别优选的。[0053]同时，优选地，聚酯二醇通过将多元酸及多元醇以2.5:1至1:2.5,优选2.3:1至1:2.3,且更优选2:1至1:2的摩尔比反应形成。这是因为在多元酸及多元醇的反应摩尔比偏离上述范围的情形中，可能产生气味或可能由未反应的单体引起涂层缺陷。[0054]同时，优选地，本发明的底漆组合物通过包含1:9至9:1，优选2:8至8:2，且更优选3:7至7:3的重量比的基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物的组合物制造。这是因为在基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物的重量比满足上述数值范围的情形中，如粘合剂层与保护膜之间的粘合力以及耐水性的特性表现为优异。[0055]同时，必要时，底漆层可进一步包含基于苯乙烯的化合物。基于苯乙烯的单元可改善粘合剂层与保护膜之间的粘合力，且此外，改善偏光板的耐水性。[0056]基于苯乙烯的化合物的实例可包括选自以下各项中的一种或多种：苯乙烯、α-甲基苯乙稀、3-甲基苯乙稀、对甲基苯乙稀、对乙基苯乙稀、对丙烯基苯乙稀（p-propylenestyrene)、4_(对甲基苯基)苯乙稀、1-乙烯基萘、对氯苯乙稀、间氯苯乙稀及对硝基苯乙稀，但不限于此。同时，基于苯乙烯的化合物可为单体型、低聚物、均聚物或两种或更多种的单体共聚的共聚物型。[0057]同时，在底漆组合物中包含苯乙烯化合物的情形中，优选以1:9至9:1，优选2:8至8:2,且更优选3:7至7:3的重量比包含基于丙烯酸的化合物和基于苯乙烯的化合物。在基于丙烯酸的化合物和基于苯乙烯的化合物的重量比满足上述数值范围的情形中，聚酯化合物与基于丙烯酸的化合物的相容性改善，且偏光板的耐水性和粘合力更加优异。[0058]通过使用上述底漆组合物形成的底漆层的厚度优选为约20nm至4000nm。在底漆层厚度小于20nm的情形中，粘合力改善效果不显著，而当其厚度超过4000nm时，底漆层被不均匀地涂布且干燥效率可能降低。[0059]可在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜与水基粘合剂层之间设置底漆层。同时，底漆层可通过在偏光片的一个表面上形成水基粘合剂层，接着在水基粘合剂层上涂布底漆组合物的方法形成，或可通过在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的一个表面上涂布底漆组合物的方法形成。[0060]聚对苯二甲酸乙二酯保护膜[0061]本发明的偏光板的特征在于聚对苯二甲酸乙二酯膜用作附着至偏光片的至少一个表面上的保护膜。在此情形中，聚对苯二甲酸乙二酯保护膜是指由其中80摩尔％或更多重复单元为对苯二甲酸乙二酯的树脂制造的膜，且为包含由除对苯二甲酸乙二酯单元之外还包含衍生自另一共聚组分的构成单元的树脂制造的膜的概念。[0062]在此情形中，所述另一共聚组分的实例可包括:二羧酸组分，如间苯二甲酸、对-β-氧基乙氧基苯甲酸、4,4'_二羧基联苯、4,4'_二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基）乙烷、己二酸、癸二酸、硫代间苯二甲酸钠（5-sodiumsulfoisophthalicacid)及1，4_二駿基环己烷;二醇组分，如丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酸A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亚甲基二醇等。二羧酸组分或二醇组分必要时可以两种或更多种的组合使用。另外，如对氧基苯甲酸的氧基羧酸可与羧酸组分或二醇组分一起联合使用。可使用少量含有酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸组分和/或二醇组分作为所述另一共聚组分。[0063]同时，聚对苯二甲酸乙二酯保护膜更优选为拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜。这是因为在使用未拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜的情形中，当将未拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜应用于图像显示器时，由于聚对苯二甲酸乙二酯膜的高延迟特性，显示质量可能降低。具体而言，在使用未拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜的情形中，可能发生彩虹现象。[0064]更优选地，拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜的面内延迟值可为约4000nm至lOOOOnm。这是因为在面内延迟值满足上述数值范围的情形中，光干涉引起的干涉条纹的产生得到抑制且可实现较鲜艳及较清晰的图像。[0065]同时，可在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的至少一个表面上形成低折射涂层，但并非必需。由于聚对苯二甲酸乙二酯膜与三乙酰纤维素膜等相比具有相对较高的折射率，所以在聚对苯二甲酸乙二酯膜用作保护膜的情形中，可增加保护膜表面上的光反射以降低偏光板的透射率。因此，为了防止此现象，优选在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的表面上形成低折射涂层。可在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的一个表面或两个表面上形成低折射涂层，且优选地，可在与形成有底漆层的表面相反的表面上形成低折射涂层。根据本发明的示例性实施方式，偏光板可进一步包含在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的与底漆层的对偶面相反的表面上的低折射涂层。具体而言，偏光板可进一步包含在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的与面向底漆层的表面相反的表面上的低折射涂层。[0066]低折射涂层可由具有低折射率的低折射率材料与聚合物树脂混合的树脂组合物形成，且在此情形中，例如可使用基于丙烯酸的树脂作为聚合物树脂，且可使用基于氟的化合物，如1，1，1_三氟乙烷、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE，特富龙(Teflon))氢氟醚、氢氯氟碳化合物、氢氟碳化合物、全氟碳化合物、全氟聚醚、全氟辛酸(PF0A)、全氟辛烷磺酰基化合物（perfluorooctanesulfonate;PF0S)及全氟烷氧基氟聚合物(perfluoroalkoxyfluoropolymer)、基于二氧化娃的化合物等作为低折射率材料。[0067]偏光板[0068]本发明的偏光板包含顺序设置在偏光片的至少一个表面上的水基粘合剂层、底漆层及聚对苯二甲酸乙二酯保护膜。在此情形中，聚对苯二甲酸乙二酯保护膜可设置在偏光片的仅一个表面上，或设置在偏光片的两个表面上。[0069]同时，在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜设置在偏光片的仅一个表面上的情形中，可在偏光片的另一表面上设置由不同材料制成的聚合物膜，如三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜或丙烯酸膜。在设置三乙酰纤维素膜的情形中，可在三乙酰纤维素膜与偏光片之间设置本发明的水基粘合剂层和/或底漆层。出于可使用相同粘合剂及底漆组合物且可通过一个工艺进行制造的观点，优选在偏光片的另一表面上设置三乙酰纤维素膜。另外，在此情形中，由于聚对苯二甲酸乙二酯膜与三乙酰纤维素膜之间的收缩率的差异，在制造偏光板之后，当将附着有三乙酰纤维素膜的表面向下放置时，产生朝下凸出的卷曲（参见图4)。在通过面向液晶面板侧布置TAC膜的方式将此偏光板用作液晶显示器背光侧的偏光板(下偏光板)的情形中，可获得LCD装置的拐角漏光的改善作用。[0070]同时，在设置环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸膜等的情形中，优选在所述聚合物膜与偏光片之间形成非水基粘合剂层。这是因为这些膜具有低的透湿性，在使用水基粘合剂的情形中，可能发生难以固化的问题。[0071]另外，在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜被设置在偏光片的仅一个表面上的情形中，可在偏光片的另一表面上形成无聚合物膜的粘结剂层或粘合剂层。在此情形中，在所述粘结剂层或粘合剂层中，可使用偏光板
技术领域：
中一般使用的粘结剂和/或粘合剂而没有限制，并且粘结剂层或粘合剂层不受特别限制。[0072]同时，与相关技术中的涂布有不包含水基粘合剂层或底漆层的聚对苯二甲酸乙二酯膜的偏光板相比，本发明的偏光板具有优异的正交亮度及偏振度。具体而言，与涂布有不包含水基粘合剂层或底漆层的聚对苯二甲酸乙二酯膜的偏光板相比，本发明的偏光板的正交亮度改善约20%或更多且偏振度改善约0.001或更多。[0073]另外，根据本发明人的研究，在涂布有本发明的水基粘合剂层及底漆层的情形中，即使聚对苯二甲酸乙二酯保护膜未经历独立的表面改质等，但水基粘合剂层与聚对苯二甲酸乙二酯保护膜之间的粘合力仍然得到显著改善。具体而言，与涂布有不包含水基粘合剂层或底漆层的聚对苯二甲酸乙二酯膜的偏光板相比，在本发明的偏光板中粘合力改善800%或更多。[0074]本发明的上述偏光板具有优异的光学特性和机械强度，且因此可非常有效地用在图像显示器中，如液晶显示器和有机发光显示器。特别是，本发明的偏光板可有效地用作布置在液晶显示器的背光侧的下偏光板，但不限于此。更具体而言，本发明提供一种液晶显示器，包含:液晶显示面板，其包含上基板、下基板以及在上基板与下基板之间插入的液晶盒；布置在下基板下部处的背光单元；以及布置在液晶面板与背光单元之间的偏光板。在此情形中，优选地，在本发明的偏光板中，聚对苯二甲酸乙二酯保护膜被布置为面向背光单元侧。[0075]另外，如上文所述，在本发明的偏光板用作液晶显示器的下偏光板的情形中，下偏光板特别优选为聚对苯二甲酸乙二酯膜设置在偏光片的一个表面上且三乙酰纤维素膜设置在偏光片的另一表面上的偏光板，但不限于此。[0076]另外，在液晶显示器中，在偏光板中，可将拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜设置在偏光片的一个表面上，可将三乙酰纤维素膜设置在偏光片的另一表面上，且可将三乙酰纤维素膜布置在液晶显示面板侧。在此情形中，优选在偏光板中将三乙酰纤维素膜布置在液晶显示面板侧，且为此，可在三乙酰纤维素膜的与偏光片的侧面相反的表面上设置粘结剂层。具体而言，可将粘结剂层设置在三乙酰纤维素膜的与面向偏光片的表面相反的表面上。这是因为在此情形中，偏光板具有在液晶面板的方向上凸出的卷曲，且因此可获得预防拐角漏光的作用。[0077]制造方法[0078]本发明的偏光板可通过以下步骤制造:步骤（1)平行地布置偏光片及聚对苯二甲酸乙二酯保护膜，步骤(2)在偏光片与聚对苯二甲酸乙二酯保护膜之间形成水基粘合剂层，步骤(3)在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜与水基粘合剂层之间形成底漆层，及步骤(4)经由水基粘合剂层和底漆层将聚对苯二甲酸乙二酯保护膜附着至偏光片的至少一个表面上。在此情形中，由于偏光片、水基粘合剂、底漆组合物及聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的组分及详细内容与上文所述相同，将省略其详细描述。[0079]首先，在平行地布置偏光片和聚对苯二甲酸乙二酯保护膜之后，在偏光片与聚对苯二甲酸乙二酯保护膜之间形成水基粘合剂层和底漆层。在此情形中，形成水基粘合剂层和/或底漆层的方法不受特别限制，且可通过使用相应
技术领域：
中公知的树脂组合物涂布方法进行，例如捏合法、梅耶尔棒涂法(Meyerbarcoatingmethod)、凹版印刷式涂布法、缺角轮涂布法(commacoatingmethod)、刮刀法、模涂法、浸涂法、喷涂法等。[0080]另外，水基粘合剂层和底漆层可被形成为使得保证偏光片/水基粘合剂层/底漆层/聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的顺序，且水基粘合剂层和底漆层的涂布对象不受限制。即，水基粘合剂层和底漆层均可在偏光片或聚对苯二甲酸乙二酯保护膜上形成，或水基粘合剂层可在偏光片上形成而底漆层可在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜上形成。[0081]另外，步骤(2)和步骤(3)可同时进行，或可以一定时间差进行。然而，在步骤以一定时间差进行的情形中，其顺序不受限制。即，在进行步骤(2)之后，可进行步骤(3)，或在进行步骤(3)之后，可进行步骤(2)。[0082]例如，在通过在偏光片的至少一个表面上涂布水基粘合剂形成水基粘合剂层且通过在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜上涂布底漆组合物形成底漆层的情形中，步骤(2)及步骤(3)可同时进行。同时，在偏光片的一个表面上形成水基粘合剂层且接着在所述水基粘合剂层上形成底漆层的情形中，可进行步骤(2)且接着可进行步骤(3)。或者，在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的一个表面上形成底漆层且接着在所述底漆层上形成水基粘合剂层的情形中，可进行步骤(3)且接着可进行步骤(2)。[0083]同时，形成底漆层的步骤(3)可包括:在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜与水基粘合剂层之间涂布包含基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物的底漆组合物;且在80°C或更高的温度下干燥底漆组合物。在此情形中，底漆层的干燥温度为80°C或更高，或120°C或更高，且优选120°C或更高，且180°C或更低。在此情形中，粘合力非常优异，且根据本发明人的研究，在通过使用包含基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物的本发明底漆组合物形成底漆层的情形中，底漆层的干燥温度影响粘合力，且在底漆层的干燥温度为120°C或更高的情形中，可获得非常优异的粘合力。[0084]如果水基粘合剂层和底漆层通过上述工艺形成，则偏光片和聚对苯二甲酸乙二酯保护膜得以附着。在此情形中，可通过层压偏光片与聚对苯二甲酸乙二酯保护膜，随后在20°C至100°C，优选30°C至100°C，且更优选40°C至100°C的温度下干燥以固化水基粘合剂层的方法来进行附着。[0085]同时，根据本发明的制造偏光板的方法必要时可进一步包括将三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜或丙烯酸膜附着至偏光片的未层压聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的另一表面上。该步骤可由以下步骤形成:在偏光片的另一表面与三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜或丙烯酸膜之间形成第二粘合剂层的步骤，以及层压偏光片与三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜或丙烯酸膜，接着固化第二粘合剂层的步骤。[0086]在此情形中，在附着在偏光器的另一表面上的膜为三乙酰纤维素膜的情形中，第二粘合剂层可根据与本发明的上述水基粘合剂层相同的组分和形成方法形成，且必要时，可在第二粘合剂层与三乙酰纤维素膜之间进一步形成本发明的底漆层。在此情形中，底漆层等的组分和形成方法与上文所述相同。[0087]同时，在附着在偏光器的另一表面上的膜为环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜或丙烯酸膜的情形中，第二粘合剂层优选通过非水基粘合剂形成，且优选在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜侧形成的水基粘合剂层固化完成之后，附着所述膜。[0088]在下文中，将通过具体实施例更详细地描述本发明。然而，以下实施例是为了说明本发明而阐述，且本发明的范围并不限于此。[0089]制备实施例1:粘合剂A[0090]将含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂（5重量％)(平均聚合度2000,皂化度94%，日本合成化学工业株式会社(NipponSyntheticChemicalIndustryCo·,Ltd·))溶解于纯水中来制造4重量％的水溶液。基于100重量份的聚乙烯醇树脂固体以10重量份的比例向其中添加乙醛酸钠，随后搅拌且混合来制造粘合剂A。[0091]制备实施例2:粘合剂B[0092]除了使用6.7重量份的钛胺络合物交联剂（商标：TYZ0RTE，杜邦公司（DuPontCompany))代替10重量份的乙醛酸钠作为交联剂以外，通过与制备实施例1相同的方法制造粘合剂B。[0093]制备实施例3:底漆组合物A[0094]以0.5:0.5:0.5:0.5的摩尔比添加乙二醇、1,4-丁二醇、对苯二甲酸和间苯二甲酸，且进行酯化来制造聚酯树脂。[0095]以5:5的重量比混合丙烯酸树脂（制造商：LGMMA)及苯乙烯树脂（制造商：奥德里奇公司(AldrichCorporation))之后，向70重量份的聚酯树脂中添加30重量份的上述混合物来制造底漆组合物A。[0096]制备实施例4:底漆组合物B[0097]以0.5:0.5:0.5:0.5的摩尔比添加乙二醇、1，4_丁二醇、对苯二甲酸和间苯二甲酸，且进行酯化来制造聚酯树脂。[0098]向70重量份的聚酯树脂添加30重量份的基于环氧化物的化合物（制造商：荒川株式会社(ARAKAWACo.，Ltd.)，产品名:Mod印ics502)来制造底漆组合物B。[0099]制备实施例5:底漆组合物C[0100]以0.5:0.5:0.5:0.5的摩尔比添加乙二醇、1,4-丁二醇、对苯二甲酸和间苯二甲酸，且进行酯化来制造聚酯树脂。[0101]向70重量份的聚酯树脂添加30重量份的基于氨基甲酸酯的化合物（制造商:DIC株式会社，产品名:AP-201)来制造底漆组合物B。[0102]制备实施例6:偏光片[0103]在25°C下将厚度为60μπι的聚乙烯醇膜(可乐丽株式会社(KyrarayCo.，Ltd.)，聚合度2000)在纯水溶液中溶胀75秒，且接着在30°C下在浓度为0.12重量％的碘溶液中经历染色工序80秒。随后，在40°C下在浓度为0.12重量％的硼酸溶液中进行洗涤工序20秒，并在52°C下在浓度为3.5重量％的硼酸溶液中进行拉伸六倍。拉伸后，在5重量％KI溶液中进行补充染色工序，随后在80°C下在烘箱中干燥5分钟来制造偏光片。[0104]实施例1[0105]通过棒涂法将通过制备实施例3制造的底漆组合物A涂布在聚对苯二甲酸乙二酯保护膜(PET，帝人-杜邦有限公司（Teijin-DuPontLimited))的一个表面上，且接着在120°C下干燥3分钟形成厚度为200nm的底漆层。此后，在PET膜的另一表面上涂布与1，1，1-三氟乙烷混合的丙烯酸树脂以形成低折射涂层。[0106]在将厚度为60微米的三乙酰纤维素(TAC)膜放置在制备实施例6制造的偏光片的一个表面上，且将形成有底漆层及低折射涂层的PET膜放置在另一表面上之后，在偏光片与TAC膜之间以及偏光片与PET膜之间插入制备实施例1制造的粘合剂A，且通过层压机层压，随后在80°C下在烘箱中干燥5分钟来制造偏光板。所制造的偏光板具有低折射涂层/PET膜/底漆层/粘合剂层/偏光片/粘合剂层/TAC膜的结构。[0107]实施例2[0108]除了底漆层的干燥温度为140°C以外，通过与实施例1相同的方法制造偏光板。[0109]实施例3[0110]除了底漆层的干燥温度为160°C以外，通过与实施例1相同的方法制造偏光板。[0111]实施例4[0112]除了底漆层的干燥温度为180°C以外，通过与实施例1相同的方法制造偏光板。[0113]参考实施例1[0114]除了底漆层的干燥温度为110°C以外，通过与实施例1相同的方法制造偏光板。[0115]对比实施例1[0116]除了使用其中不形成底漆层和低折射涂层的聚对苯二甲酸乙二酯膜以外，通过与实施例1相同的方法制造偏光板。所制造的偏光板具有PET膜/粘合剂层/偏光片/粘合剂层/TAC膜的结构。[0117]对比实施例2[0118]除了使用制备实施例4制造的底漆组合物B代替底漆组合物A以外，通过与实施例1相同的方法制造偏光板。[0119]对比实施例3[0120]除了使用制备实施例5制造的底漆组合物C代替底漆组合物A以外，通过与实施例1相同的方法制造偏光板。[0121]对比实施例4[0122]将厚度为60μπι的三乙酰纤维素(triacetylcellulose;TAC)膜放置在制备实施例6制造的偏光片的两个表面上，且在偏光片与TAC膜之间插入制备实施例1制造的粘合剂A，随后通过层压机层压且在80°C下在烘箱中干燥5分钟来制造偏光板。所制造的偏光板具有TAC膜/粘合剂层/偏光片/粘合剂层/TAC膜的结构。[0123]对比实施例5[0124]除了使用制备实施例2制造的粘合剂B代替粘合剂A以外，通过与实施例1相同的方法制造偏光板。[0125]实验实施例1:粘合力的测量[0126]测量实施例1至实施例4、参考实施例1以及对比实施例1至对比实施例4制造的偏光板的粘合力。如图1中所说明，通过以下方法测量偏光板的粘合力:将切成2cm宽度的偏光板样品的聚乙烯醇膜A固定于样品夹H，且在与偏光板的平面方向垂直的方向上施加力来测量从保护膜B剥去聚乙烯醇膜A所需的力（90°剥离力），以及使用稳定微系统有限公司(StableMicroSystemsLtd)制造的质构分析仪(型号名称:TA-XTPlus)作为测量设备。[0127]图2中示出测量结果。通过图2可以看出，与作为相关技术中一般偏光板的结构的对比实施例4的偏光板相比，实施例1至实施例4的偏光板具有优异的粘合力。然而，在具有相对低的干燥温度的参考实施例1的偏光板的情形中，粘合力略微降低，但即使在此情形中，与使用与本发明不同的底漆层的对比实施例1至对比实施例3相比，粘合力优异。[0128]实验实施例2:耐水性的测量[0129]在将实施例4、对比实施例1及对比实施例4的偏光板浸没在60°C的水中24小时之后，确认表面状态。图3示出了对浸没后的偏光板表面状态拍照获得的照片。[0130]如图3中所说明，可见在实施例4的偏光板的情形中，即使在浸没后，偏光板的表面保持干净，但在未形成底漆层的对比实施例1的偏光板以及TAC保护膜布置在两个表面上的对比实施例4的偏光板的情形中，在浸没后，偏光片损坏。[0131]实验实施例3:光学特性的测量[0132]通过使用JASCOV-7100分光光度计测量实施例4、对比实施例1以及对比实施例4及对比实施例5制造的偏光板的单体透过率(Ts)和偏振度(D0P)。另外，在将偏光板各自层压至两个1.It玻璃基板中的每一者的一个表面上之后，将两个玻璃基板布置在背光上，将玻璃基板旋转以允许显现最小正交亮度，且接着通过柯尼卡美能达公司(Konica-Minolta,Inc)制造的CA-210测量正交亮度Lc。在此情形中，两个玻璃基板被布置成使得未附着偏光板的表面彼此接触。[0133]在以下[表1]中描述测量结果。[0134][表1][0136]如[表1]中所不，可见与对比实施例的偏光板相比，在实施例4的偏光板的情形中，单体透过率及偏振度优异。另外，可见在实施例4的偏光板的情形中，因为正交亮度值低，所以黑色的实现优异，且具体而言，当与对比实施例5的偏光板比较时，实施例4的偏光板正交亮度改善30%或更多。[0137]实验实施例4:卷曲特性的测量[0138]观测实施例4制造的偏光板的卷曲。如图4中所说明，当将PET膜布置在上侧时，实施例4的偏光板具有朝下凸出的卷曲。即，在PET膜布置在下侧的偏光板的情形中，产生朝上凸出的卷曲，且在此偏光板附着于液晶面板的下基板上使得PET膜放置于背光侧的情形中，可预防偏光板弯曲产生的拐角漏光现象。[0139]实验实施例5:漏光的测量[0140]在将实施例4及对比实施例4和对比实施例5的偏光板中的每一者的两个板切割成15cmX15cm的尺寸之后，在TAC膜上部层压粘结剂膜，且接着将层压所得的膜附着于1.It玻璃基板的两个表面上使得偏光板的吸收轴彼此垂直。此后，将玻璃基板置入至60°C及90%相对湿度(RH)的耐湿且耐热室中储存48小时，且接着将其拉出至所述室的外部在25°C及50%RH条件的常温常湿环境下储存24小时，且接着通过相机拍摄各样品放置在背光上之后展现的漏光图像，且图5图示所拍摄的照片。如图5中所示，可见在对比实施例4的情形中，拐角部分处呈现非常严重的漏光。可见与对比实施例4相比，在对比实施例5的情形中发生较少漏光，但与实施例4相比，对比实施例5发生相对较多的拐角漏光。上述结果确认表明本发明的偏光板在高温及高湿环境下几乎不变形。【主权项】1.一种偏光板，包含：顺序设置在偏光片的至少一个表面上的水基粘合剂层、底漆层以及聚对苯二甲酸乙二酯保护膜，其中，所述水基粘合剂层通过使用包含100:5至100:50重量比的基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂的水基粘合剂形成，且所述底漆层通过使用包含基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物的底漆组合物形成。2.如权利要求1所述的偏光板，其中，所述水基粘合剂中包含的所述基于聚乙烯醇的树脂为含有乙酰乙酰基的基于聚乙烯醇的树脂。3.如权利要求1所述的偏光板，其中，所述底漆组合物包含1:9至9:1重量比的所述基于聚酯的化合物和所述基于丙烯酸的化合物。4.如权利要求1所述的偏光板，其中，所述底漆组合物进一步包含基于苯乙烯的化合物。5.如权利要求1所述的偏光板，其中，所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜为拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜。6.如权利要求5所述的偏光板，其中，所述拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜的面内延迟值为4000nm至lOOOOnm。7.如权利要求1所述的偏光板，其中，将所述拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜设置在所述偏光片的一个表面上，且将三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸膜或聚对苯二甲酸乙二酯膜设置在所述偏光片的另一表面上。8.如权利要求7所述的偏光板，其中，将所述三乙酰纤维素膜设置在所述偏光片的另一表面上。9.如权利要求1所述的偏光板，进一步包含：低折射涂层，其在所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的与面向所述底漆层的表面相反的表面上。10.-种用于制造偏光板的方法，所述方法包括：平行地布置偏光片和聚对苯二甲酸乙二酯保护膜；通过在所述偏光片与所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜之间使用包含100:5至100:50重量比的基于聚乙烯醇的树脂和乙醛酸盐交联剂的水基粘合剂来形成水基粘合剂层；通过在所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜与所述水基粘合剂层之间使用包含基于聚酯的化合物和基于丙烯酸的化合物的底漆组合物来形成底漆层；以及经由所述水基粘合剂层和所述底漆层将所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜附着至所述偏光片的至少一个表面上。11.如权利要求10所述的方法，其中，所述水基粘合剂中包含的所述基于聚乙烯醇的树脂为含有乙酰乙酰基的基于聚乙烯醇的树脂。12.如权利要求10所述的方法，其中，所述底漆组合物包含1:9至9:1重量比的所述基于聚酯的化合物和所述基于丙烯酸的化合物。13.如权利要求10所述的方法，其中，所述底漆组合物进一步包含基于苯乙烯的化合物。14.如权利要求10所述的方法，其中，所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜为拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜。15.如权利要求14所述的方法，其中，所述拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜的面内延迟值为4000nm至lOOOOnm。16.如权利要求10所述的方法，其中，所述底漆层的形成包括:在所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜与所述水基粘合剂层之间涂布所述包含所述基于聚酯的化合物和所述基于丙烯酸的化合物的底漆组合物；以及在80°C或更高的温度下干燥所述底漆组合物。17.如权利要求16所述的方法，其中，在80°C或更高的温度下干燥所述底漆组合物包括在120°C或更高且180°C或更低的温度下干燥所述底漆组合物。18.如权利要求10所述的方法，其中，所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜附着至所述偏光片的所述至少一个表面上通过下述方法进行:层压所述偏光片和所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜，接着在20°C至100°C的温度下进行干燥以固化所述水基粘合剂层和所述底漆层。19.如权利要求10所述的方法，进一步包括：将三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、降冰片烯膜、聚碳酸酯膜或丙烯酸膜附着至所述偏光片的未层压所述聚对苯二甲酸乙二酯保护膜的另一表面上。20.-种图像显示器，包含：如权利要求1至9中任一项所述的偏光板。21.-种液晶显示器，包含：液晶显示面板，所述液晶显示面板包含上基板、下基板及在所述上基板与所述下基板之间插入的液晶盒；背光单元，所述背光单元布置在所述下基板的下部；以及如权利要求1所述的偏光板，其布置在所述液晶面板与所述背光单元之间。22.如权利要求20所述的液晶显示器，其中，所述偏光板包含在偏光片的一个表面上的拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜以及在所述偏光片的另一表面上的三乙酰纤维素膜，且所述三乙酰纤维素膜布置在液晶显示面板侧。【文档编号】C08J5/18GK106030351SQ201580008581【公开日】2016年10月12日【申请日】2015年5月22日【发明人】南星铉,南承希,罗钧日,李大雄【申请人】Lg化学株式会社