mp;4芳基或杂芳基，或R '和R" 一起为任选带有1、2、3、4、5、6、7或8个取代基的C2-C4亚烷基，所述取代基选自&-C4烷基、C 5-C8环烷基、C6-&4芳基和杂芳基，
[0319] R"'为d-C8烷基或苯基，且
[0320] R*为&-C8烷基或苯基，
[0321] 以得到式la和lb化合物，
[0322] 和
[0323] a4)任选使步骤a3)中所得式la和lb化合物经受至少一个分离和/或提纯步骤。
[0324] 步骤 al)
[0325] 反应步骤al)中羧酸酐基团的酰亚胺化原则上是已知的。优选使1，8-萘二甲酸酐 与3,4_二氨基苯甲腈在极性非质子溶剂的存在下反应。合适的极性非质子溶剂为氮杂环， 例如吡啶、嘧啶、喹啉、异喹啉、喹哪啶、N-甲基哌啶、N-甲基哌啶酮和N-甲基吡咯烷酮。 [0326]反应有利地在酰亚胺化催化剂的存在下进行。合适的酰亚胺化催化剂为有机和无 机酸，例如甲酸、乙酸、丙酸和磷酸。合适的酰亚胺化催化剂还有过渡金属如锌、铁、铜和镁 的有机和无机盐。这些的实例包括乙酸锌、丙酸锌、氧化锌、乙酸铁(II )、氯化铁(III )、硫酸 铁(II)、乙酸铜（II)、氧化铜（II)和乙酸镁。酐与酰亚胺化催化剂的摩尔比通常为1.2:1-1: 1.2,优选 1:1。
[0327] 反应温度通常为环境温度至200°C，优选120°C至160°C。
[0328] 1，8-萘二甲酸酐和3，4-二氨基苯甲腈为市售的。
[0329] 反应步骤al)中所得式Ila和lib酰亚胺通常不进一步提纯而用于随后的反应。
[0330] 步骤 a2)
[0331] 通常将式Ila和lib化合物在溶剂中用元素溴溴化。其它合适的溴化剂为N-溴代琥 珀酰亚胺和二溴异氰尿酸。合适的溶剂为水或脂族单羧酸，以及氯化烃如氯苯和氯仿。合适 的脂族单羧酸为具有2-6个碳原子的那些，例如乙酸、丙酸、丁酸、戊烷羧酸和己烷羧酸及其 混合物。当脂族单羧酸用作溶剂时，可有利地使用碘作为催化剂。
[0332] 通常，溴以基于式Ila和lib化合物的大过量使用。溴的摩尔量取决于式Ilia和 Illb化合物的所需卤化水平。如果意欲将式Ila和lib化合物二、三和四溴化，则溴与式Ila 和lib化合物的摩尔比优选为20:1-3:1，更优选10:1-5:1。
[0333] 反应步骤a2)中所得式Ilia和Illb的酰亚胺通常不进一步提纯而用于随后的反 应。
[0334] 步骤 a3)
[0335] 在步骤a3)中的反应中，使步骤a2)中所得式Ilia和Illb化合物经受与式IV有机金 属化合物交叉偶联。
[0336] 优选在催化活性量的周期表VIII过渡族(根据IUPAC的10族)过渡金属如镍、钯或 铂的存在下，尤其是在钯催化剂的存在下进行反应。合适的催化剂为例如钯-膦配合物，例 如四（三苯基膦)钯(0)、PdCl 2(〇-t〇lyl3P)2、双(三苯基膦)氯化钯（II)，[1，Γ-双(二苯基膦 基)二茂铁]氯化钯（II)-二氯甲烷配合物，双[1，2_双(二苯基膦基）乙烷]钯(0)和[1，4_双 (二苯基膦基)丁烷]氯化钯（II)，在膦化合物的存在下的活性炭上载钯，和在膦化合物如三 苯基膦、1，1 双(二苯基膦基)二茂铁、1，2-双(二苯基膦基）乙烷、1，3-双(二苯基膦基)丙 烷和1，4_双(二苯基膦基)丁烷的存在下的钯（II)化合物如氯化钯（II)或双（乙腈)氯化钯 (Π )。催化剂的量基于式Ilia和lib化合物通常为10-150摩尔％。
[0337] 尤其合适的有机金属化合物IV为适当取代的芳基硼酸和芳基硼酸酯(化合物IV， 其中Met = B(0H)2或B(0R'）（0R"），其中R'、R" =&-C4烷基，或者R'和R"一起为任选带有1、2、 3或4个选自&-C4烷基的取代基的C2-C4亚烷基）。
[0338] 反应在Suzuki偶联的条件下进行，如例如由Suzuki等人，Chem.Rev.，1995，95， 2457-2483和其中引用的文献中已知。芳基硼酸及其酯由文献中已知，为市售的，或者可通 过与合适的硼酸酯反应而由相应的烷基镁化合物制备。
[0339] 合适的有机金属化合物IV尤其还有芳基锡烷(化合物IV，其中Met = Sn(R*)3,其中 R* = Ci_C4烷基）。在这种情况下，反应在Stille偶联的条件下进行，如例如由D.Milstein， J.K. St i lie，J. Am .Chem. Soc · 1978,100，第3636-3638页，或者V .Far ina，V.Kri shnamurthy， W.J. Scott，0rg. React · 1997，50，1-652已知。芳基锡烧IV可以类似于已知的方法通过芳基 锂化合物与(R*)3SnCl反应而制备。
[0340]合适的有机金属化合物IV还有有机锡化合物(化合物IV，其中Met = Zn_Hal，其中 Hal = Cl、Br，尤其是Br)。在这种情况下，反应在Negishi偶联的条件下进行，如例如由A.LU tzen，M.Hapke，Eur.J.Org.Chem.，2002,2292-2297已知。芳基锡化合物可以以本身已知的 方式由芳基锂化合物或者通过与锌盐如氯化锌反应而由芳基镁化合物制备。
[0341] Ilia和Illb与有机金属化合物IV的反应，尤其是在Suzuki偶联的情况下，在碱性 条件下进行。合适的碱为碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳 酸氢钠，碱土金属碳酸盐和碱土金属碳酸氢盐，例如碳酸镁或碳酸氢镁，或者叔胺，例如三 乙胺、三甲胺、三异丙胺或N-乙基-N-二异丙胺。
[0342] 通常，化合物II la和II lb与化合物IV的偶联在溶剂中进行。合适的溶剂为有机溶 剂，例如芳族化合物，例如甲苯，醚，例如1，2-二甲氧基乙烷，环醚，例如四氢呋喃或1，4-二 :喷、烧，聚亚烷基二醇，例如二甘醇，腈，例如乙腈、丙腈，羧酰胺，例如二甲基甲酰胺或二甲 基乙酰胺。在Suzuki偶联中，上述溶剂也可以以与水的混合物使用；例如，有机溶剂与水的 比可以为5:1-1:5。
[0343] 每摩尔待交换的溴原子，使用至少1摩尔有机金属化合物IV。每摩尔待交换的溴原 子，可有利地使用5-30 %摩尔过量的式IV有机金属化合物。
[0344] 步骤 a4)
[0345] 步骤a4)中的分离和/或提纯可通过本领域技术人员已知的常规方法，例如萃取、 蒸馏、再结晶、在合适的固定相上分离以及这些措施的组合进行。
[0346] 可有利地进行在反应步骤al)和/或a2)以后得到的异构体的部分或完全分离。
[0347] 本发明进一步提供式I氰化萘苯并咪唑化合物或这些化合物的混合物，其对应于 式Ic和Id化合物：
[0348]
[0349] 及其混合物，
[0350] 其中：
[0351 ] R3为未被取代或者被Rh单或多取代的芳基；
[0352] R4为未被取代或者被Rh单或多取代的芳基；
[0353] Ar为未被取代或者被Rk单或多取代的芳基；
[0354] Rk如上文所定义;且
[0355] η为 1 或2，
[0356] 其可通过一种方法得到，其中：
[0357] bl)使式V的4,5-二卤代萘二甲酸酐
[0358]
[0359] 其中：
[0360] Hal为溴或氯，
[0361 ]与3，4-二氨基苯甲腈反应以得到式Via和VIb化合物；
[0362] 1 b2)使步骤bl)中所得式Via和VIb化合物经受溴化以得到式Vila和Vllb化合物：
[0364]
[0365] 其中：
[0366] η为 1 或2，
[0367] b3)使步骤b2)中所得式Vila和Vllb化合物在过渡金属催化剂的存在下经受与式 IV有机金属化合物交叉偶联：
[0368] Ar-Met (IV)
[0369] 其中：
[0370] Ar为被Rk单或多取代的芳基;且
[0371] Met 为以0!〇2、8(01〇(01〇、211-1?"'或511(1?*)3，其中：
[0372] R '和R"各自独立地为氢、&-C30烷基、C5_C8环烷基、C6-&4芳基或杂芳基，或R '和R" 一起为任选带有1、2、3、4、5、6、7或8个取代基的C2-C4亚烷基，所述取代基选自&-C4烷基、C 5-C8环烷基、C6-&4芳基和杂芳基，
[0373] R"'为d-C8烷基或苯基，且
[0374] 砂为&_(：8烷基或苯基，
[0375] 以得到
[0376] 式Ic和Id化合物，
[0377] b4)任选使步骤b3)中所得式Ic和Id化合物经受至少一个分离和/或提纯步骤。
[0378] 步骤 bl)
[0379] 根据方法，步骤bl)中的程序如步骤al)中所述。1，2-二氨基-3，5-二苯基苯由W0 2012/168395已知。4，5_二氯萘二甲酸酐由Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal(Russian Edition)，1952,第 18 卷第 504,507 页已知。4,5-二溴萘二甲酸酐由 Tesmer，Markus ; Vahrenkamp,Heinrich；European Journal of Inorganic Chemistry，2001，#5第1183-1188页已知。
[0380] 步骤 b2)、b3)和 b4)
[0381] 根据方法，程序如步骤a2)、a3)和a4)所述。
[0382] 可有利地进行在反应步骤bl)和/或b2)以后得到的异构体的部分或完全分离。
[0383] 本发明进一步提供式I氰化萘苯并咪唑化合物或这些化合物的混合物，其对应于 式和/或If的化合物：
[0384]
[0385] 及其混合物，
[0386] 其中：
[0387] R3如果存在的话为未被取代或者被Rh单或多取代的芳基；
[0388] R4如果存在的话为未被取代或者被Rh单或多取代的芳基；
[0389] 各个R*独立地为氰基或未被取代或者具有一个或多个相同或不同取代基RAl:的芳 基，
[0390] Rk如上文所定义，且
[0391] k为0、1 或2;
[0392] 其可通过一种方法得到，其中：
[0393] cl)使式V的4,5-卤代萘二甲酸酐：
[0394]
[0395] 其中Hal为溴或氯，
[0396] 与式VIII化合物反应：
[0397]
[0398] 其中R*如上文所定义;且k为0、1或2，
[0399] 以得到式IX化合物：
[0400] nai ncu
[0401] c2)使步骤cl)中所得式IX化合物在过渡金属催化剂的存在下经受与式IV有机金 属化合物交叉偶联：
[0402] Ar-Met (IV)
[0403] 其中：
[0404] Ar为被Rk单或多取代的芳基;且
[0405] Me t 为B (OH) 2、B (OR '）（ OR"）、Zn-R" ' 或 Sn (R*) 3，其中：
[0406] R '和R"各自独立地为氢、&-C30烷基、C5-C8环烷基、C6-&4芳基或杂芳基，或R '和R" 一起为任选带有1、2、3、4、5、6、7或8个取代基的C2-C4亚烷基，所述取代基选自&-C4烷基、C 5-C8环烷基、C6-&4芳基和杂芳基，
[0407] R" '为d-C8烷基或苯基，且 [0408] R*为&-C8烷基或苯基，
[0409]以得到式Xa和/或Xb化合物：
[0410]
[0415]
[0416] 任选使其经受至少一个分离和/或，
[0417] 和
[0418] c3a)使步骤c2a)中所得式XIa和/或Xlb化合物在过渡金属催化剂的存在下经受与 式IV有机金属化合物交叉偶联：
[0419] Ar-Met (IV)
[0420] 其中：
[0421] Ar为被Rk单或多取代的芳基;且
[0422] Met 为以0!〇2、8(01〇(01〇、211-1?"'或511(1?*)3，其中：
[0423] R '和R"各自独立地为氢、&-C30烷基、C5_C8环烷基、C6-&4芳基或杂芳基，或R '和R" 一起为任选带有1、2、3、4、5、6、7或8个取代基的C2-C4亚烷基，所述取代基选自&-C4烷基、C 5-C8环烷基、C6-&4芳基和杂芳基，
[0424] R" '为d-C8烷基或苯基，且
[0425] R*为CrCs烷基或苯基，
[0426] 以得到式Ie和/或If化合物，
[0427] c5)任选使步骤c4)或c3a)中所得式Ie和/或If化合物经受至少一个分离和/或提 纯步骤。
[0428] 步骤 cl)
[0429] 根据方法，程序如步骤bl)所述。应当理解当使用其中〇为1、2或3的式VIII化合物 时，形成2种式IX异构体化合物。在一个优选实施方案中，所用式VIII二胺为邻苯二胺或3， 二氨基苯甲腈。
[0430] 步骤 C2)和 c3a)
[0431] 根据方法，程序如步骤b3)所述。
[0432] 步骤 C3)
[0433] 式Xa和Xb化合物可通过将沉淀物用&-C4链烷醇，随后任选用热水洗涤以保持式X 化合物在过滤器中，且式Xb化合物在滤液中而分离。
[0434] 步骤 c4)和 c2a)
[0435] 氰基脱齒的合适工艺条件描述于J.March，Advanced Organic Chemistry，第4版， John Wiley&Sons Publishers( 1992)，第660-661 页，和W0 2004/029028中。这些的一个实 例为与氰化铜反应。合适的还有碱金属氰化物，例如KCN和NaCN，以及氰化锌。通常氰化物来 源过量使用。可有利地在锌的存在下进行反应。反应通常在极性非质子溶剂中在过渡金属 如Pd(II)盐或Pd配合物、铜配合物或镍配合物的存在下进行。钯催化剂可由Pd(0)配合物如 三(二亚苄基丙酮)-二钯(0)和1，1'_双(二苯基膦基）二茂铁就地制备。优选的极性非质子 溶剂为二甲基甲酰胺、Ν-甲基吡咯烷酮、（CH 3)2SO、二甲基砜和环丁砜。反应通常在80-160 °C，优选100_140°C，尤其优选130-150°C的温度下进行。待交换的卤原子与氰化锌的摩尔比 通常为1:1-1:3,优选1.5:2.5。作为选择，也可在不存在催化剂下在N-甲基吡咯烷酮或环丁 砜中使用CuCN。
[0436] 步骤 C5)
[0437] 根据方法，程序如步骤a4)所述。
[0438] 可有利地进行在反应步骤cl)和/或c2)以后得到的异构体的早期部分或完全分 离。还可以为有利的是进行在反应步骤cl)和/或c2a)以后得到的异构体的早期部分或完全 分呙。
[0439] 本发明进一步提供式I氰化萘苯并咪唑化合物或这些化合物的混合物，其对应于 式Ig化合物：
[0440]
[0441] 及其混合物，
[0442] 其中：
[0443] R*独立地为氰基或未被取代或者具有一个或多个相同或不同取代基Rh的芳基，其 中Rk如上文所定义;且
[0444] k为0、1 或2;
[0445] 其可通过一种方法得到，其中：
[0446] dl)使式IX化合物：
[0447] 1 其中：
[0449] 各个R*独立地为氰基或未被取代或者具有一个或多个相同或不同取代基RAl:的芳 基，其中Rk如上文所定义；
[0450] k为0、1 或2，
[0451] 与金属氰化物反应以得到式Ig化合物，
[0452] 和
[0453] d2)任选使步骤dl)中所得式Ig化合物经受至少一个分离和/或提纯步骤。
[0454] 步骤 dl)
[0455] 根据方法，程序如步骤c4)或c2a)所述。
[0456] 步骤 d2)
[0457] 根据方法，程序如步骤a4)所述。
[0458] 本发明进一步提供式I氰化萘苯并咪唑化合物或这些化合物的混合物，其对应于 化合物Ih、Ii、Ik或Im:
[0459] 12345678910 或这些化合物的混合物， 2
[0461 ]其中： 3 Ar为未被取代或者被Rk单或多取代的芳基和Rh如上文所定义;且 4 η* 为0、1 或2; 5 其可通过一种方法得到，其中： 6 el)通过在过渡金属催化剂的存在下与式IV有机金属化合物交叉偶联： 7 Ar-Met (IV) 8 其中： 9 Ar和Met如上文所定义， 10 而使式Vila和Vllb化合物：
[0470]
[0471 ]其中：
[0472] η为 1 或2，
[0473] 经受取代反应，其中一个Hal和各个溴原子被未被取代或者具有一个或多个相同 或不同取代基Rk的芳基取代，其中RAl：如上文所定义，
[0474] 或者
[0475] 使式(Vila)和(Vllb)化合物经受取代反应，其中一个Hal被芳基取代，并且附着在 苯并咪唑结构部分的苯环上的一部分溴原子被芳基取代且未被芳基取代的其它溴原子被 氢取代，其中芳基为未被取代或者具有一个或多个相同或不同取代基Rk，其中R Al：，
[0476] 以得到式 XIIa、XIIb、XIIc 和 Xlld 化合物：
[0477] 1234567 其中： 2 η* 为0、1 或2;且 3
[0480] Ar如上文所定义； 4 e2)如果合适的话，将式〇11&)、〇1113)、〇11(：)和〇11(1)化合物分离以得到式 (Xlla)和(Xllb)化合物的混合物和式(XII c)和(Xlld)化合物的混合物； 5 e3)使步骤el)或e2)中所得化合物与金属氰化物反应以得到式Ih、Ii和/或Ik和Im 化合物； 6 e4)任选使步骤e3)中所得式Ih、Ii和/或Ik或Im化合物经受至少一个分离和/或提 纯步骤。 7 步骤el)
[0485] 根据方法，程序如步骤c2)所述。
[0486] 步骤 e2)
[0487] 根据方法，程序如步骤c3)所述。
[0488] 步骤 e3)
[0489] 根据方法，程序如步骤c4)所述。
[0490] 步骤 e4)
[0491] 根据方法，程序如步骤c5)所述。
[0492] 如果不是市售的的话，原料可通过选自如下的程序制备:标准有机化学技术、类似 于合成已知结构上类似的化合物的技术，或者类似于上述方案或者合成实施例部分中所述 程序的技术。
[0493]上文未描述的其它本发明化合物可类似于本文所述方法制备。
[0494] 本发明进一步提供颜色转换器，所述颜色转换器包含至少一种聚合物作为基体材 料和如上文所定义的至少一种式I氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物作为荧光染料。
[0495] 合适的聚合物原则上为能够将足够量的至少一种式I氰化萘苯并咪唑化合物或混 合物溶解或均匀分布的所有聚合物。
[0496] 合适的聚合物可以为无机聚合物或有机聚合物。
[0497] 合适的无机聚合物为例如硅酸盐或二氧化硅。使用无机聚合物的先决条件为至少 一种式I氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物可溶解或均匀地分布于其中而不分解。在硅酸 盐或二氧化硅的情况下，例如这可伴随聚合物从水玻璃溶液中沉淀。
[0498] 在一个优选实施方案中，有机聚合物基本由聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲 酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚丁烯、聚硅氧烷、聚丙 烯酸酯、环氧树脂、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚苯乙烯丙烯腈(SAN)、聚对 苯二甲酸丁二醇酯（PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚丁酸乙烯酯（PVB)、聚氯乙烯 (PVC)、聚酰胺、聚甲醛、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺或其混合物组成。
[0499] 优选，至少一种聚合物基本由聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或其混合物组成。
[0500] 最优选，至少一种聚合物基本由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯或聚碳酸酯组 成。
[05011 聚对苯二甲酸乙二醇酯可通过乙二醇与对苯二甲酸缩合而得到。
[0502]聚苯乙烯在此处应当理解尤其意指由苯乙烯和/或苯乙烯衍生物聚合而产生的所 有均聚物或共聚物。苯乙烯衍生物为例如烷基苯乙烯，例如α_甲基苯乙烯、邻_、间_、对-甲 基苯乙烯、对-丁基苯乙烯，尤其是对-叔丁基苯乙烯，烷氧基苯乙烯如对-甲氧基苯乙烯、 对-丁氧基苯乙烯、对-叔丁氧基苯乙烯。
[0503] 一般而言，合适的聚苯乙烯具有10 000-1 000 000克/摩尔（通过GPC测定），优选 20 000-750 000克/摩尔，更优选30 000-500 000克/摩尔的平均摩尔质量Μη。
[0504] 在一个优选实施方案中，颜色转换器的基体基本或者完全由苯乙烯或苯乙烯衍生 物的均聚物组成。
[0505] 在本发明另一优选实施方案中，基体基本或完全由苯乙烯共聚物组成，所述苯乙 烯共聚物在本申请上下文中也认为是聚苯乙烯。作为其它组分，苯乙烯共聚物可包含例如 丁二烯、丙烯腈、马来酸酐、乙烯基咔唑或者丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸的酯作为单体。合 适的苯乙烯共聚物通常包含至少20重量％苯乙烯，优选至少40%，更优选至少60重量％苯 乙烯。在另一实施方案中，它们包含至少90重量％苯乙烯。
[0506]优选的苯乙烯共聚物为苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共 聚物(ABS)、苯乙烯-1，Γ-二苯基乙烯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)、甲基 丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)。
[0507]另一优选的聚合物为α_甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)。
[0508]苯乙烯均聚物或共聚物可例如通过自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合或者在 有机金属催化剂的影响下(例如Zi egl er-Natta催化)制备。这可导致全同立构、间规立构或 无规立构聚苯乙烯或共聚物。它们优选通过自由基聚合制备。聚合可作为悬浮聚合、乳液聚 合、溶液聚合或本体聚合进行。
[0509] 合适聚苯乙稀的制备描述于例如Oscar Nuyken，Polystyrenes and Other Aromatic Polyvinyl Compounds,in Kricheldorf,Nuyken,Swift,New York 2005,第73-150页及其中引用的参考文件，和Elias，Macromolecules，Weinheim 2007,第269-275页中。
[0510] 聚碳酸酯为碳酸与芳族或脂族二羟基化合物的聚酯。优选的二羟基化合物为例如 亚甲基二亚苯基二羟基化合物，例如双酸A。
[0511]制备聚碳酸酯的一种方法是使合适的二羟基化合物与光气在界面聚合中反应。另 一方法是与碳酸的二酯如碳酸二苯基酯在缩聚中反应。
[0512] 合适聚碳酸酯的制备描述于例如Elias，Macromolecules，Weinheim2007，第343-347页中。
[0513] 在一个优选实施方案中，使用以排除氧气而聚合的聚合物。优选，聚合期间的单体 包含总计不多于1 OOOpprn氧气，更优选不多于1 OOppm，尤其优选不多于1 Oppm。
[0514]合适的聚合物可包含添加剂如阻燃剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV吸收剂、自由基清 除剂、抗静电剂作为其它组分。这种稳定剂是本领域技术人员已知的。
[0515] 合适的抗氧化剂或自由基清除剂为例如苯酚，尤其是位阻酚，例如丁基羟基茴香 醚(BHA)或丁基羟基甲苯(BHT)，或者位阻胺(HALS)。这种稳定剂例