), 0.92 (t， J = 7.2 Hz, 3H)〇
[0027] 实施例十三:2-二甲基膦酸酯基-5，5-二甲基环己二酮-1，3的合成 以5,5_二甲基环己二酮_1，3、三甲基亚磷酸酯作为原料，其反应步骤如下： (靜在反应瓶中加入5,5-二甲基环己二酮-1,3(0.140 g，l謹〇1)、三甲基亚磷酸酯 (0.868 g，7.0 mmol)、三氟甲磺酸亚铜(0.021 g，0.1 mmol)、二叔丁基过氧化物（1.022 g， 7 mmol)和二甲基甲酰胺(5毫升），80°C反应； TLC跟踪反应直至完全结束； 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物 (产率69%)。产物的分析数据如下NMR (400 MHz, CDCl3)J 5.89 (s, 1H), 3.69 (d, J = 3.4 Hz, 3H), 3.66 (d, J = 3.4 Hz, 3H), 2.45 (s, 2H), 2.25 (s, 2H), 1.10 (s, 6H)〇
[0028] 实施例十四：2-二乙基膦酸酯基-1，3-二苯基-1，3-丙二酮的合成 以1，3-二苯基-1，3-丙二酮、三乙基亚磷酸酯作为原料，其反应步骤如下： _在反应瓶中加入1，3_二苯基-1,3-丙二酮（0.224 g，1.0 mmol)、三乙基亚磷酸酯 (1.162 g，7.0 mmol)、三氟甲磺酸亚铜(0.021 g，0.1 mmol)、二叔丁基过氧化物（1.022 g， 7 mmol)和甲苯(5毫升），110°C反应； TLC跟踪反应直至完全结束； 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物 (产率72%)。产物的分析数据如下NMR (400 MHz, DMS〇-d6): δ8·07 (d, J = 7.3 Hz, 4H), 7.67 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.54 (t, J = 7.7 Hz, 4H), 7.08 (d, J = 23.2 Hz, 1H), 4.23 - 3.92 (m, 4H), 1.08 (t, J = 7.0 Hz, 6H)〇
[0029] 实施例十五:2-二异丙基膦酸酯基-1，3-二苯基-1，3-丙二酮的合成 以1，3-二苯基-1，3-丙二酮、三异丙基亚磷酸酯作为原料，其反应步骤如下： _;在反应瓶中加入1，3_二苯基-1,3-丙二酮(0.224 g，1.0 mmol)、三异丙基基亚磷酸 酯（1.456 g，7.0 mmol)、三氟甲磺酸铜(0.036 g，0.1 mmol)、二叔丁基过氧化物（1.022 g， 7 mmol)和甲苯(5毫升），110°C反应； TLC跟踪反应直至完全结束； 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物 (产率 63%)。产物的分析数据如下：? 匪 R (400 MHz, DMS0) δ 8.09 (d, J = 7.4 Hz, 4H), 7.69 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.56 (t, J = 7.7 Hz, 4H), 7.02 (d, J = 23.3 Hz, 1H), 3.85 - 3.05 (m, 2H), 1.14 (dd, J = 5.9， 4.8 Hz, 12H)〇
[0030] 实施例十六:2-二正丁基膦酸酯基-1，3-二苯基-1，3-丙二酮的合成 以1，3-二苯基-1，3-丙二酮、三正丁基亚磷酸酯作为原料，其反应步骤如下： CP在反应瓶中加入1,3-二苯基-1,3-丙二酮(0.224 g，1.0 mmol)、三正丁基亚磷酸酯 (1.862 g，7.0 mmol)、溴化亚铜（0.014 g，0.1 mmol)、过氧化苯甲酰（1.694 g，7.0 mmol) 和甲苯(5毫升），110°C反应； TLC跟踪反应直至完全结束； G)反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物 (产率 65%)。产物的分析数据如下：? 匪 R (400 MHz, DMSO) δ 8.09 (d, J = 7.4 Hz, 4H), 7.69 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.56 (t, J = 7.7 Hz, 4H), 7.02 (d, J = 23.3 Hz, 1H), 3.44 - 3.37 (m, 2H), 3.35 - 3.27 (m, 2H), 1.66 (m, 4H), 1.37 (m, 4H), 0.99 (m, 6H)〇
[0031] 实施例十七:2-二乙基膦酸酯基-3-苯基-3-氧代丙酸乙酯的合成 以3-苯基-3-氧代丙酸乙酯、三乙基亚磷酸酯作为原料，其反应步骤如下： 在反应瓶中加入3-苯基-3-氧代丙酸乙酯（0.192 g，1.0 mmol)、三乙基亚磷酸酯 (1.162 g，7.0 mmol)、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol)、过氧化苯甲酰（1.694 g，7.0 mmol)和甲苯(5毫升），110°C反应； (2; TLC跟踪反应直至完全结束； 级反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物 (产率73%)。产物的分析数据如下:? NMR (400 MHz, DMS〇-d6)J 8.03 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 7.69 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.55 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 5.84 (d, J = 23.1 Hz, 1H), 4.40 - 3.85 (m, 6H), 1.34 - 0.99 (m, 9H)〇
[0032] 实施例十八:2-二乙基膦酸酯基-3-(4-溴苯基)-3-氧代丙酸乙酯的合成 以3-(4-溴苯基)-3_氧代丙酸乙酯、三乙基亚磷酸酯作为原料，其反应步骤如下： _在反应瓶中加入3-(4-溴苯基)-3-氧代丙酸乙酯(0.269 g，1.0 mmol)、三乙基亚磷 酸酯（1.162 g，7.0 mmol)、氯化铜（0.013 g，0.1 mmol)、过氧化苯甲酰（1.694 g，7.0 mmol)和二甲基甲酰胺(5毫升），110°C反应； _> TLC跟踪反应直至完全结束； 穩反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物 (产率 73%)。产物的分析数据如下：? NMR (400 MHz, DMS0-d6)J7.99 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.81 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 5.88 (d, J = 23.3 Hz, 1H), 4.29 - 3.88 (m, 6H), 1.22 - 1.16 (m, 9H)〇
[0033] 实施例十九:2-二乙基膦酸酯基-3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸乙酯的合成 以3-(4-甲氧基苯基)-3_氧代丙酸乙酯、三乙基亚磷酸酯作为原料，其反应步骤如下： 在反应瓶中加入3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸乙酯(0.222 g，1.0 mmol)、三乙基 亚磷酸酯（1.162 g，7.0 mmol)、氯化铜（0.013 g，0.1 mmol)、过氧化苯甲酰（1.694 g，7.0 mmol)和二甲基甲酰胺(5毫升），110°C反应； TLC跟踪反应直至完全结束； 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物 (产率7〇%)。产物的分析数据如下:? NMR (400 MHz, DMS〇-d6)J 7.57 (dd, J = 384.1， 8.9 Hz, 2H), 7.09 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 5.77 (d, J = 22.8 Hz, 1H), 4.15 - 3.89 (m, 6H), 3.89 (s, 3H), 1.34 - 0.90 (m, 9H)〇
[0034] 实施例二十:2-二乙基膦酸酯基-3-(2-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸乙酯的合成 以3-(2-甲氧基苯基)-3_氧代丙酸乙酯、三乙基亚磷酸酯作为原料，其反应步骤如下： ⑴在反应瓶中加入3-(2-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸乙酯(0.222 g，l.0 mmol)、三乙基 亚磷酸酯（1.162 g，7.0 mmol)、氯化亚铜（0.010 g，0.1 mmol)、过氧化苯甲酰（1.694 g， 7.0 mmol)和乙酸(5毫升），110°C反应； 義TLC跟踪反应直至完全结束； 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物 (产率 72%)。产物的分析数据如下：? NMR (400 MHz, DMS〇-d6): δ 7.89 - 7.56 (m, 2H), 7.22 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.17 - 7.05 (m, 1H), 5.36 (d, J = 22.4 Hz, 1H), 4.28 - 4.01 (m, 6H), 3.90 (s, 3H), 1.28 - 1.16 (m, 9H)〇
[0035] 实施例二十一 :2-二乙基膦酸酯基-3-(2-溴苯基)-3-氧代丙酸乙酯的合成 以3-(2-溴苯基)-3-氧代丙酸乙酯、三乙基亚磷酸酯作为原料，其反应步骤如下： _在反应瓶中加入3-(2-溴苯基)-3-氧代丙酸乙酯(0.269 g，1.0 mmol)、三乙基亚磷 酸酯（1.162 g，7.0 mmol)、氯化亚铜（0.010 g，0.1 mmol)、过氧化苯甲酰（1.694 g，7.0 mmol)和二甲基甲酰胺(5毫升），110°C反应； ?TLC跟踪反应直至完全结束； 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物 (产率79%)。产物的分析数据如下NMR (400 MHz, DMS〇-d6): δ 13.85 (s, 1H), 7.70 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.55 - 7.44 (m, 1H), 7.42 - 7.38 (m, 2H), 4.51 - 4.07 (m, 4H), 3.88 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.33 (t, J = 7.0 Hz, 6H), 0.89 (t, J = 7.1 Hz, 4=3H)〇
[0036] 实施例二十二:2-二乙基膦酸酯基-3-(4-甲基苯基)-3-氧代丙酸乙酯的合成 以3-(4-甲基苯基)-3-氧