一种不饱和脂肪族-芳香族-聚乳酸嵌段共聚物的制作方法_5

文档序号:9858000阅读:来源:国知局

[0228] 12. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚邻苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸 丁二醇酯,600g左旋丙交酯与0. 6g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温 至120°C,进行开环聚合反应,48h后,升温至180°C,抽真空去除体系未反应的单体,压力为 300Pa,得到聚邻苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分 子量为 46. Okg/mol。
[0229] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为8550Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1330Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚邻苯二甲酸己二酸顺丁烯 二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为260%,比聚乳酸有了显著改进。
[0230] 实施例13
[0231] 13. 1 将 100g 萘二酸酐、450g 己二酸、150g 顺丁烯二酸二甲酯、500g 丁二醇、lg 甘油和lg钛酸四丁酯依次加入烧瓶中,升温至200°C并对反应物进行搅拌,同时收集反应 生成的水,当反应不再有液体馏出时,升温至290°C,抽真空进行缩聚反应,压力为200Pa, 2h出料,得到聚萘二酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯不饱和共聚酯,其相对数均分子量为 18.Okg/mol〇
[0232] 13. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚萘二酸己二酸顺丁烯二酸丁 二醇酯,600g左旋丙交酯与0. 6g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温至 180°C,进行开环聚合反应,9h后,抽真空去除体系未反应的单体,压力为300Pa,得到聚萘 二酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分子量为36. Okg/mol。
[0233] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为7580Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1190Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚萘二酸己二酸顺丁烯二酸 丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为160%,比聚乳酸有了显著改进。
[0234] 实施例14
[0235] 14. 1将400g对苯二甲酸二甲酯、300g己二酸、100g顺丁烯二酸酐、500g 丁二 醇、lg甘油和lg钛酸四丁酯依次加入烧瓶中,升温至160°c并对反应物进行搅拌,同时收 集反应生成的水,当反应不再有液体馏出时,升温至220°C,抽真空进行缩聚反应,压力为 300Pa,6h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯不饱和共聚酯,其相对数均 分子量为25. Okg/mol。
[0236] 14. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸 丁二醇酯,600g左旋丙交酯与0. 6g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温 至120°C,进行开环聚合反应,48h后,升温至180°C,抽真空去除体系未反应的单体,压力为 500Pa,得到聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分 子量为 55. Okg/mol。
[0237] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为18550Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1650Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯 二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为180%,比聚乳酸有了显著改进。
[0238] 实施例15
[0239] 15. 1将400g对苯二甲酸二甲酯、300g己二酸、90g 丁烯二醇、360g 丁二醇、2g丙 烯三羧酸三乙酯和2g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中,升温至160°C并对反应物进行搅拌,同 时收集反应生成的水,当反应不再有液体馏出时,升温至220°C,抽真空进行缩聚反应,压力 为200Pa,5h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二醇丁二醇酯不饱和共聚酯,其相对数 均分子量为26. Okg/mol。
[0240] 15. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚对苯二甲酸己二酸丁烯二醇 丁二醇酯,400g左旋丙交酯与0. 6g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温 至150°C,进行开环聚合反应,16h后,升温至180°C,抽真空去除体系未反应的单体,压力为 500Pa,得到聚对苯二甲酸己二酸丁烯二醇丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分子 量为 43. Okg/mol。
[0241] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为8580Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1320Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚对苯二甲酸己二酸丁烯二 醇丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为320%,比聚乳酸有了显著改进。
[0242] 实施例16
[0243] 16. 1将400g对苯二甲酸二甲酯、300g己二酸、90g辛烯二酸、500g 丁二醇、lg甘 油和lg钛酸四丁酯依次加入烧瓶中,升温至160°c并对反应物进行搅拌,同时收集反应 生成的水,当反应不再有液体馏出时,升温至250°C,抽真空进行缩聚反应,压力为300Pa, 5h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸辛烯二酸丁二醇酯不饱和共聚酯,其相对数均分子量为 21. Okg/mol〇
[0244] 16. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚对苯二甲酸己二酸辛烯二酸 丁二醇酯,400g左旋丙交酯与0. 4g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温 至120°C,进行开环聚合反应,24h后,升温至180°C,抽真空去除体系未反应的单体,压力为 200Pa,得到聚对苯二甲酸己二酸辛烯二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分子 量为 38. Okg/mol。
[0245] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为8550Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1430Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚对苯二甲酸己二酸辛烯二 酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为240%,比聚乳酸有了显著改进。
[0246] 实施例17
[0247] 17. 1将400g对苯二甲酸二甲酯、300g己二酸、90g 丁烯二醇、400g 丁二醇、lg甘 油和lg钛酸四丁酯依次加入烧瓶中,升温至160°c并对反应物进行搅拌,同时收集反应 生成的水,当反应不再有液体馏出时,升温至220°C,抽真空进行缩聚反应,压力为800Pa, 6h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸丁烯二醇丁二醇酯不饱和共聚酯,其相对数均分子量为 22.Okg/mol〇
[0248] 17. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚对苯二甲酸己二酸丁烯二醇 丁二醇酯,600g左旋丙交酯与0. 6g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温 至120°C,进行开环聚合反应,24h后,升温至180°C,抽真空去除体系未反应的单体,压力为 300Pa,得到聚对苯二甲酸己二酸丁烯二醇丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分子 量为 48. Okg/mol。
[0249] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为6850Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1180Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚对苯二甲酸己二酸丁烯二 醇丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为170%,比聚乳酸有了显著改进。
[0250] 实施例18
[0251] 18. 1将400g对苯二甲酸二甲酯、300g己二酸、100g顺丁烯二酸酐、500g 丁二醇、 lg三聚甘油和lg钛酸四丁酯依次加入烧瓶中,升温至160°c并对反应物进行搅拌,同时收 集反应生成的水,当反应不再有液体馏出时,升温至220°C,抽真空进行缩聚反应,压力为 200Pa,4h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯不饱和共聚酯,其相对数均 分子量为23. Okg/mol。
[0252] 18. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸 丁二醇酯,800g左旋丙交酯与0. 6g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温 至120°C,进行开环聚合反应,16h后,升温至180°C,抽真空去除体系未反应的单体,压力为 100Pa,得到聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分 子量为 60.0 kg/mol。
[0253] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为7550Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1310Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯 二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为120%,比聚乳酸有了显著改进。
[0254] 实施例19
[0255] 19. 1将400g对苯二甲酸二甲酯、300g己二酸、100g顺丁烯二酸酐、500g 丁二醇、 lg十聚甘油和lg钛酸四丁酯依次加入烧瓶中,升温至160°c并对反应物进行搅拌,同时收 集反应生成的水,当反应不再有液体馏出时,升温至220°C,抽真空进行缩聚反应,压力为 300Pa,3h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯不饱和共聚酯,其相对数均 分子量为21. Okg/mol。
[0256] 19. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸 丁二醇酯,600g左旋丙交酯与0. 6g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温 至130°C,进行开环聚合反应,24h后,升温至180°C,抽真空去除体系未反应的单体,压力为 200Pa,得到聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分 子量为 50.0 kg/mol。
[0257] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为4650Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1080Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯 二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为140%,比聚乳酸有了显著改进。
[0258] 实施例20
[0259] 20. 1将200g对苯二甲酸二甲酯、300g己二酸、50g丙烯乙二醇、300g 丁二醇、lg甘 油和lg钛酸四丁酯依次加入烧瓶中,升温至160°c并对反应物进行搅拌,同时收集反应生 成的水,当反应不再有液体馏出时,升温至240°C,抽真空进行缩聚反应,压力为200Pa,3h 出料,得到聚对苯二甲酸己二酸丙烯乙二醇丁二醇酯不饱和共聚酯,其相对数均分子量为 24.Okg/mol〇
[0260] 20. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚对苯二甲酸己二酸丙烯乙二醇 丁二醇酯,400g左旋丙交酯与0. 4g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温 至150°C,进行开环聚合反应,20h后,升温至180°C,抽真空去除体系未反应的单体,压力为 300Pa,得到聚对苯二甲酸己二酸丙烯乙二醇丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分 子量为 47. Okg/mol。
[0261] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为7950Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1120Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚对苯二甲酸己二酸丙烯乙 二醇丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为320%,比聚乳酸有了显著改进。
[0262] 实施例21
[0263] 21. 1将400g对苯二甲酸二甲酯、300g己二酸、100g顺丁烯二酸酐、500g 丁二醇、 lg 丁烷四羧酸和lg钛酸四丁酯依次加入烧瓶中,升温至180°c并对反应物进行搅拌,同时 收集反应生成的水,当反应不再有液体馏出时,升温至220°C,抽真空进行缩聚反应,压力为 200Pa,6h出料,得到聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯不饱和共聚酯,其相对数均 分子量为24. Okg/mol。
[0264] 21. 2将反应釜反复抽真空、充氮气,将200g上述聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸 丁二醇酯,600g左旋丙交酯与0. 6g辛酸亚锡依次加入反应釜中后,混合搅拌并迅速升温 至120°C,进行开环聚合反应,24h后,升温至180°C,抽真空去除体系未反应的单体,压力为 100Pa,得到聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯,其相对数均分 子量为 54. Okg/mol。
[0265] 本发明对得到的嵌段共聚酯进行流变性能和力学性能测试,测试结果表明:本发 明实施例得到的嵌段共聚物在频率为0. 1时,复数粘度为5890Pa. S,频率为100时,复数粘 度为1090Pa. S ;其复数粘度与频率的曲线均在纯的PLA之上;聚对苯二甲酸己二酸顺丁烯 二酸丁二醇酯-聚乳酸嵌段共聚酯的断裂伸长率为160%,比聚乳酸有了显著改进。
[0266] 实施例22
[0267] 22. 1将400g对苯二甲酸二甲酯、300g己二酸、10
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