基)硫酸的选择性达到73%。
[0030] 实施例2
[00川在1 OOmL四口瓶中加入氧化侣负载Iwt %的PWi2杂多酸的催化剂17 . Sg，正己烧 270mL，异丙醇270mL，双（2，3-环氧丙基)二硫化物89g，揽拌，升溫至60°C，然后向反应液中 通入硫化氨气体(2LA)，反应跟踪及后处理过程与实施例1相同，无水硫酸儀用量为5g。经 液相、液质分析结果表明，反应12h双(2，3-环氧丙基)二硫化物的转化率达到83 %，双(2，3-环硫丙基)二硫化物的选择性达到70%。
[0032] 实施例3
[0033] 在IOOmL四口瓶中加入氧化侣负载5wt%的PWi2杂多酸的催化剂10.5g，环己烧 525mL，甲醇525mL，双(2，3-环氧丙基)S硫化物105g，揽拌，升溫至20°C，然后向反应液中通 入硫化氨气体（1化A)，反应跟踪及后处理过程与实施例1相同，无水硫酸儀用量为lOg。经 液相、液质分析结果表明，反应化双(2，3-环氧丙基)S硫化物的转化率达到82%，双（2，3-环硫丙基)=硫化物的选择性达到70%。
[0034] 实施例4
[003引在1 OOmL四口瓶中加入氧化侣负载5wt %的PWi2杂多酸的催化剂17 . Sg，环己烧 220mL，甲醇220mL，双(2，3-环氧丙基)二硫化物89g，揽拌，降溫至(TC，然后向反应液中通入 硫化氨气体（I化A),反应跟踪及后处理过程与实施例1相同，无水硫酸儀用量为4g。经液 相、液质分析结果表明，反应12h双(2,3-环氧丙基)二硫化物的转化率达到80%，双(2,3-环 硫丙基)二硫化物的选择性达到77%。
[0036] 实施例5
[0037] 在1 OOmL四口瓶中加入氧化侣负载5wt %的PWi2杂多酸的催化剂17 . Sg，环己烧 220mL，乙醇220mL，双(2，3-环氧丙基)二硫化物89g，揽拌，升溫至40°C，然后向反应液中通 入硫化氨气体(5LA)，反应跟踪及后处理过程与实施例1相同，无水硫酸儀用量为4g。经液 相、液质分析结果表明，反应12h双(2,3-环氧丙基)二硫化物的转化率达到92%，双(2,3-环 硫丙基)二硫化物的选择性达到76%。
[003引实施例6
[0039] 在100血四口瓶中加入氧化侣负载5wt %的PWi2杂多酸的催化剂17. Sg，甲苯150mL， 乙醇150mL，双（2,3-环氧丙基）二硫化物89g，揽拌，升溫至40°C，然后向反应液中通入硫化 氨气体(5LA)，反应跟踪及后处理过程与实施例1相同，无水硫酸儀用量为2g。经液相、液质 分析结果表明，反应1化双(2,3-环氧丙基)二硫化物的转化率达到91%，双(2,3-环硫丙基） 二硫化物的选择性达到75%。
[0040] 实施例7
[0041 ] 在1 OOmL四口瓶中加入氧化侣负载1 Owt %的PWi2杂多酸的催化剂17 . Sg，环己烧 220mL，甲醇220mL，双(2,3-环氧丙基)二硫化物89g，揽拌，升溫至20°C，然后向反应液中通 入硫化氨气体(5LA)，反应跟踪及后处理过程与实施例1相同，无水硫酸儀用量为2g。经液 相、液质分析结果表明，反应12h双(2,3-环氧丙基)二硫化物的转化率达到91%，双(2,3-环 硫丙基)二硫化物的选择性达到75%。
[0042] 实施例8
[0043] 在100血四口瓶中加入氧化侣负载lOwt%的憐钢杂多酸(PMou)的催化剂17.8g，环 己烧220mL，甲醇220mL，双（2,3-环氧丙基）二硫化物89旨，揽拌，升溫至20°(：，然后向反应液 中通入硫化氨气体(5LA)，反应跟踪及后处理过程与实施例1相同，无水硫酸儀用量为2g。 经液相、液质分析结果表明，反应IOh双(2,3-环氧丙基)二硫化物的转化率达到91%，双(2， 3-环硫丙基)二硫化物的选择性达到74%。
[0044] 实施例9
[0045] 在IOOmL四口瓶中加入氧化侣负载5wt%的娃鹤杂多酸（SiWi2)的催化剂17.8g，环 己烧220mL，甲醇220mL，双（2,3-环氧丙基）二硫化物89旨，揽拌，升溫至20°(：，然后向反应液 中通入硫化氨气体(5LA)，反应跟踪及后处理过程与实施例1相同，无水硫酸儀用量为2g。 经液相、液质分析结果表明，反应IOh双(2,3-环氧丙基)二硫化物的转化率达到85%，双(2， 3-环硫丙基)二硫化物的选择性达到74%。
[0046] 实施例10
[0047] 与实施例7相同，把催化剂载体换为氧化娃，双(2,3-环氧丙基)二硫化物的转化率 达到85%，双(2，3-环硫丙基)二硫化物的选择性达到75%。
[004引实施例11
[0049]对实施例7中所用催化剂用二氯甲烧淋洗，后酸洗、水洗，烘干。与实施例7相同，将 催化剂更换为再生后催化剂，反应12h双（2,3-环氧丙基)二硫化物的转化率达到89%，双 (2,3-环硫丙基)二硫化物的选择性达到75%。
【主权项】
1. 一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于：以环氧化合物I为原料，以硫化氢为 硫杂化试剂，经固体酸催化反应制得;所述的环氧化合物I的结构式为：2. 根据权利要求1所述的一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于：其具体步骤 为： (1) 0-60°C条件下，将环氧化合物I和固体酸加入反应溶剂中； (2) 常压、保温条件下向步骤（1)所得的混合液中通入硫化氢至反应完全，降温，过滤， 对滤液进行减压蒸馏，蒸除溶剂，得产品。3. 根据权利要求1所述的一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于:所述的固体酸 为负载磷钨杂多酸或负载磷钼杂多酸或负载硅钨杂多酸，其负载量为lwt%-10wt%。4. 根据权利要求1所述的一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于:所述的硫化氢 与环氧化合物I的摩尔比为2-11:1。5. 根据权利要求2所述的一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于:所述的环氧化 合物I与反应溶剂的质量体积比为每g环氧化合物I需要反应溶剂3-1 Oml。6. 根据权利要求2所述的一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于:所述的固体酸 的用量为环氧化合物I质量的5-20%。7. 根据权利要求2所述的一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于:所述的反应溶 剂为极性溶剂与非极性溶剂的混合溶剂，其中极性溶剂与非极性溶剂的体积比为1:1。8. 根据权利要求7所述的一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于:所述的极性溶 剂选自醇类。9. 根据权利要求7所述的一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于:所述的非极性 溶剂选自脂肪烃或芳香烃。10. 根据权利要求2所述的一种环硫化合物的清洁制备方法，其特征在于:硫化氢的通 入速度为2.0-10.0L/h。
【专利摘要】本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种环硫化合物的清洁制备方法。本发明以环氧化合物I为原料，以硫化氢为硫杂化试剂，经固体酸催化反应制得。本发明所述的方法反应条件温和，原料成本低，三废少，且所采用的固体酸催化剂容易过滤回收，经活化后可以重复使用。
【IPC分类】C07D331/02
【公开号】CN105669640
【申请号】CN201610188002
【发明人】雷雳光, 高丽娟, 曹帅, 张建林, 易先君
【申请人】黄河三角洲京博化工研究院有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月29日