ol，1.3eq)处理红色溶液，并且然后在室溫 下揽拌红色溶液持续1小时。在该时间之后，W此OdOcm3)处理目前澄色的溶液并且W化OAc (IOcm3)稀释该溶液。分离有机层并且WEt0Ac(3 X 5cm3)反萃取水层。然后W盐水（sat) (IOcm3)洗涂合并的有机物，在MgS化上干燥并且在真空下浓缩，W得到为澄色油的期望的 醇。将油悬浮在1，3-丙二醇（3(：111 3)中，然后^^氣甲横酸镜（111)(27111邑，0.0441]1111〇1， 5mol%)处理。密封烧瓶，然后加热至100°C持续10分钟。然后将烧瓶冷却至室溫并且W此0 (IOcm 3)和化OAc(IOcm3)稀释溶液。分离有机层并且W化OAc (3 X 5cm3)反萃取水层。然后W 盐水(sat)(25cm3)洗涂合并的有机物，在MgS〇4上干燥，，过滤并且在真空下浓缩，W得到澄 色油。通过二氧化娃色谱法W20%的EtOAc:n-化X洗脱进行纯化，得到为澄色油（280mg， 57%)的期望的产物3-(2-S下基甲锡烷基-二茂铁基甲氧基)丙-1-醇(8)。
[0^9] Ih NMR(300MHz，C6D6)Sh 4.43-4.33(m，2H)，4.28(t，J = 2.3Hz，lH)，4.18-4.09(m, 7H)，3.70(q J = 5.細z，2H)，3.58(ddd J = 9.1，5.6,5.5Hz，lH)，3.49(ddd J = 9.1，5.6, 5.5Hz，lH)，1.81-1.73(m，6H)，1.63-1.46(m，6H)，1.31-1.25(m 8H)，1.07(t，J=7.3Hz， 9H); 1化醒R(75MHz，CsDs) Sh 89.9，76.1，72.7，71.4，71.2，69.4，69.2，61.9，33.1，30.1， 28.3，14.3，11.2. ; iiSSn { 1h} NMR( 112MHz，CsDs) Ssn-20.71.为C26H44Fe〇2Sn化 m/z 587.1610 计算的HRMS化S化T(F)发现为587.1607(m/z+Na+);电化学电势:303mV。
[0220]实施例9:3-( 2-二甲基娃烷基-二茂铁基甲氧基)丙-1-醇(9)的制备
[0221]
[0222] 恨巧J.化g.Qiem.，19^，(3^，(37；?-(37仙甲护」巧驟制爸^^肖胞尸4-^甲韩虽甲虽尸 2-二茂铁基-1,3-二氧六环化）、（外消旋)-4-(甲氧基甲基)-2-(a-(S甲基娃烷基)-二茂铁 基)-1,3-二氧六环(N)和2-=甲基娃烷基二茂铁甲醒(0)。
[0223] 将2-S甲基娃烷基二茂铁甲醒(0)(266111邑，0.93111111〇1，169)溶解在化細:1'邸混合物 (4:l)(5cm 3)中。然后W棚氨化钢(44111旨，1.2臟〇1，1.369)处理红色溶液，并且然后在室溫下 揽拌1小时。在该时间之后，W此OaOcm 3)处理目前的澄色溶液，并W化OAcdOcm3)稀释。分 离有机层并且W化〇Ac(3X5cm 3)反萃取水层。然后W盐水(satKlOcm3)洗涂合并的有机物， 在MgS〇4上干燥，过滤并且在真空下浓缩，W得到为澄色油的期望的醇。将油悬浮在1,3-丙 二醇（3cm 3)中，然后氣甲横酸镜（III) (28mg，0.046mmo 1，5mol % )处理。将烧瓶密封然 后加热至l〇〇°C持续2分钟。然后将烧瓶冷却至室溫，W出OdOcm3)和EtOAc( IOcm3)稀释溶 液。分离有机层并且咖tOAc(3X5cm3)反萃取水层。然后W盐水(sat)(25cm 3)洗涂合并的有 机物，在MgS化上干燥，过滤并且在真空下浓缩，W得到澄色油。通过二氧化娃色谱法W20% 的化OAc:n-Her洗脱进行纯化，得到为澄色油（124mg，38% )的期望的产物。
[0224] Ih NMR(300MHz，C6D6)Sh 4.29(d，J=11.2Hz，lH)，4.15(dd，J = 2.3，1.3Hz，lH)， 4.05(t J = 2.3Hz,lH),3.94-3.88(m,7H),3.54(q J = 6.1Hz,2H),3.41-3.26(m,2H)1.67 (t, J = 6. IHz，1H) ,1.62-1.51 (m，2H)，0.28(s，9H);i3c 匪 R(75MHz，C6D6)Sc 88.2,74.7， 73.0,71.6,69.8,69.3,68.4,68.3,61.0,32.3,0.0.;为Cl讯26Fe〇2Si化 m/z 369.0949计算 的HRMS化S化T(F)发现为369.0954(m/z+Na+);电化学电势：248mV。
[0225] 实施例10:3-(2-S下基娃烷基-二茂铁基甲氧基)丙-1-醇（10)的制备
[0226]
[0227]根据J.Org.Chem.，1997,62,6733-6745中的步骤制备(外消旋)-4-(甲氧基甲基)- 2- 二茂铁基-1，3-二氧六环化）。
[022引通过J.Org.Chem. ,1997,62,6733-6745中的步骤，使用氯化S下基甲硅烷 (t;ribu5dsiIy chloride)作为亲电子试剂，制备(外消旋)-4-(甲氧基甲基)-2-(a-(S下基 娃烷基)-二茂铁基)-1，3-二氧六环(P)。
[02巧]通过调整J.Org.化em.，1997，62，6733-6745中的步骤，制备2-S下基娃烷基二茂 铁甲醒(Q)。
[0230] 将2-S下基娃烷基二茂铁甲醒(9)(461111旨，1.12臟〇1，169)溶解在化細:1'邸混合物 (4:1) (5cm3)中。然后W棚氨化钢巧5mg，1.46mmol，1.3eq)处理红色溶液并且然后在室溫下 揽拌红色溶液1小时。在该时间之后，W此OdOcm 3)处理目前的澄色溶液并W化OAcdOcm3) 稀释。分离有机层并且W化〇Ac(3X5cm 3)反萃取水层。然后W盐水(satKlOcm3)洗涂合并的 有机物，在MgS〇4上干燥，过滤并且在真空下浓缩，W得为澄色油的期望的醇。将油悬浮在1， 3- 丙二醇（3cm3)中，然后WS氣甲横酸镜（III) (35mg，0.056mmol，5mol % )处理。密封烧瓶， 然后加热至l〇〇°C持续20分钟。然后将烧瓶冷却至室溫，W出0( IOcm3)和化0Ac( IOcm3)稀释 溶液。分离有机层并且W化〇Ac(3 X 5cm3)反萃取水层。然后W盐水(sat)(化cm3)洗涂合并的 有机物，在MgS〇4上干燥，过滤并且在真空下浓缩，W得到澄色油。通过二氧化娃色谱法W 20%的化0Ac:n-胎X洗脱进行纯化，得到为澄色油（71mg，13%)的期望的产物3-(2-S下基 娃烷基-二茂铁基甲氧基)丙-1-醇（10)。
[0231] Ih NMR(300MHz，C6D6)Sh 4.46(d，J=11.0Hz，lH)，4.34(dd，J = 2.3，1.2Hz，lH)， 4.23(t，J = 2.3Hz，lH)，4.21-4.05(m，7H)，3.72(q，J = 5.5Hz，2H)，3.63-3.44(m，2H)，1.84 (t，J = 5.4Hz，lH)，1.80-1.70(m，2H)，1.61-1.54(m，12H)，1.10-1.01(m，15H). ;13〇 醒R (75MHz，C6D6)Sc 88.8,75.9,73.7,71.0,70.9,70.5,69.5,69.4,61.9,33.2,27.7,27.3， 14.5.;为C2姐44Fe〇2化Si m/z 495.2357计算的HRMS化S山TOF)发现为495.2381 (m/z+化+); 电化学电势:361mV。
[0232] 实施例11:3-(2-S甲基甲锡烷基-二茂铁基甲氧基俩-1-醇（11)的制备
[0233]
[0234] 根据J.Org.Chem.，1997,62,6733-6745中的步骤制备(外消旋)-4-(甲氧基甲基)-2-二茂铁基-1,3-二氧六环化）。
[0235] 通过J. Org.化em .，1997，62，6733-6745中的步骤，使用氯化S甲基锡作为亲电子 试剂制备（外消旋)-4-(甲氧基甲基)-2-(a-(S甲基甲锡烷基)-二茂铁基)-1,3-二氧六环 (R)。
[0236] 通过调整J. Org.化em .，1997，62，6733-6745中的步骤，制备2-S甲基甲锡烷基二 茂铁甲醒(T)。
[0237] 将2-S甲基甲锡烷基二茂铁甲醒(T) (356mg，1.12mmo 1，1 eq)溶解在化OH: THF混合 物(4:1)(5畑13)中。然后^棚氨化钢(45111肖，1.2111111〇1，1.36〇)处理红色溶液并且然后在室溫 下揽拌红色溶液1小时。在该时间之后，W化OdOcm 3)处理目前的澄色溶液并WEtOAc (IOcm3)稀释。分离有机层并且W化OAc(3 X 5cm3)反萃取水层。然后W盐水（sat)(IOcm3)洗 涂合并的有机物，在MgS〇4上干燥，过滤并且在真空下浓缩，W得到为澄色油的期望的醇。将 油悬浮在1，3-丙二醇（3(：111 3)中，然后^^氣甲横酸镜（111)(291]巧，0.0481]11]1〇1，5111〇1%)处 理。密封烧瓶，然后加热至l〇〇°C持续20分钟。然后将烧瓶冷却至室溫，W出OdOcm 3)和化OAc (IOcm3)稀释溶液。分离有机层并且WEt0Ac(3 X 5cm3)反萃取水层。然后W盐水（sat) (25cm3)洗涂合并的有机物，在MgS化上干燥，过滤并且在真空下浓缩，W得到澄色油。通过二 氧化娃色谱法W20%的EtOAc:n-胎X洗脱进行纯化，得到为澄色油（190mg，48%)的期望的 产物3-( 2-S甲基甲锡烷基-二茂铁基甲氧基)丙-1 -醇（11)。
[023引 Ih NMR(300MHz，C6D6)Sh 4.16-4.10(m，2H)，4.05(t，J = 2.3Hz，lH)，3.92-3.86(m, 6H)，3.85(dd，J = 2.2，l.lHz，lH)，3.45(dd，J=11.3,5.6Hz，2H)，3.27(ddt J = 20.7,9.1, 5.6Hz，2H),1.54-1.45(2H,m),0.21(SS，9H);UC 醒R(75MHz，C6D6)Sc 90.1,75.8,72.7, 71.1,70.9,70.7,69. I，61.7,33.1，-7.8;ii5Sn{iH：mMR(112MHz，C6D6)Ss 广 9.03.为 Cl讯26化02NaSn m/z 461.0201 计算的HRMS化S山TOF)发现为461.0221(m/z+Na+);电化学电 势:20加￥。
[0239]实施例12:3-(2-乙締基-二茂铁基甲氧基)丙-1-醇（12)的制备
[0240]
[0241] 根据J.Org.Chem.，1997,62,6733-6745中的步骤制备（外消旋)-4-(甲氧基甲基)- 2- 二茂铁基-1,3-二氧六环化)和(外消旋)-4-(甲氧基甲基)-2-(a-甲酯基-二茂铁基)-1， 3- 二氧六环化）。
[0242] (外消旋)-4-(甲氧基甲基)-2-(a-乙締基-二茂铁基)-1,3-二氧六环(V)
[0243] 将（外消旋）-4-(甲氧基甲基）-2-(a-甲酯基-二茂铁基）-1,3-二氧六环（U) (481mg，1.4mmol，Ieq)溶解在无水THF( 15cm3)中，然后W漠化甲基S苯基麟（999mg， 2.8mmol，2eq)和叔下醇钟(313mg，2.8mmol，2eq)处理。然后在室溫下揽拌混合物3小时。在 该时间之后，通过加入出OdOcm 3)巧灭反应。然后分离有机层并且W化0Ac(3 X 5cm3)反萃取 水层。然后在MgS化上干燥合并的有机物，过滤并且在真空下浓缩，W得到澄色油。通过二氧 化娃色谱法W20%的化0Ac:n-胎X洗脱进行纯化，W得到为澄色油（137mg，29%)的期望的 产物(外消旋)-4-(甲氧基甲基)-2-(a-乙締基-二茂铁基)-1,3-二氧六环(V)。
[0244] Ih NMR(300MHz，C6D6)Sh 6.80(dd，J=17.6，10.9Hz，lH)，5.42(dd，J=17.6, 1.8Hz，lH)，5.35(s，lH)，5.08(dd，J=10.9，1.8Hz，lH)，4.57(dd，J = 2.4，1.5Hz，lH)，4.25 (dd，J = 2.4，1.5Hz，lH)，4.06(s，5H)，3.94(t，J = 2.4Hz，lH)，3.88(ddd，J=11.5,5.5, 1.2Hz，lH)，3.42(ddd J=10.1，11.5,2.6Hz，lH)，3.25(dd J=10.1，5.5Hz，lH)，3.09-3.03 (m，4H),1.65-1.46(m，lH),1.03-0.92(m，lH). ;1化醒R(75MHz，C6D6)Sh 134.7,112.4， 100.5，85.4，82.8，76.7，76.2，70.8，69.1，68.1，67.1，66.90，59.4，28.8;为Cl姐i22Fe〇3化 m/z 365.0816计算的HRMS化S化T(F)发现为365.0818(m/z+Na+).
[0245] 3-(2-乙締基-二茂铁基甲氧基)丙-1-醇（12)
[0246] 将（外消旋）-4-(甲氧基甲基）-2-(a-乙締基-二茂铁基）-1,3-二氧六环（V) (137mg，0.4mmol，Ieq)放置在含有一水合对甲苯横酸（200mg，Immol，2.5eq)的Schlenk管 中。将烧瓶密封，然后抽真空并且W氣气反充四次。然后将C此Cl2(7cm 3)和此0(3cm3)加入烧 瓶。然后剧烈揽拌双相混合物18小时。在该时间之后，分离有机层并且WC此C12 (3 X 5cm3)反 萃取水层。然后W出OdOcm3)洗涂合并的有机物，然后在MgS〇4上干燥，过滤并且在真空下浓 缩，W得到为红色油的醒。然后将其放入EtOH: T册（4:1) (5cm3)并W棚氨化钢（27mg， 0.48mmol，1.2eq)处理。然后在室溫下揽拌红色溶液30分钟。在该点处，W化H(X)3(sat) (IOcm3)处理澄色溶液，和然后W化OAcdOcm3)稀释。分离有机层并且W化OAc(3X5cm 3)反 萃取水层。然后W出OdOcm3)洗涂合并的有机物，在MgS化上干燥，过滤并且然后在真空下浓 缩，W得到为澄色油的目标醇。然后将此物溶解在1,3-丙二醇（3cm 3)中，WS氣甲横酸镜 (III) (12mg，0.02mmo 1，5mo 1 % )处理溶液。将烧瓶密封并且然后在100°C下加热15分钟。然 后使烧瓶冷却至室溫，然后W化OAcdOcm3)和出OdOcm 3)稀释栋色溶液。分离有机层并且W 化0Ac(3 X 5cm3)反萃取水层。W此0(25cm3)洗涂合并的有机物，在MgS化上干燥，过滤并且在 真空下浓缩，W得到澄色油。通过二氧化娃色谱法W40%的化OAc:n-化X洗脱进行纯化，W 得到为澄色油(3mg，2.5%)的期望的产物3-(2-乙締基-二茂铁基甲氧基)丙-1-醇（12)。
[0247] Ih NMR(300MHz，C6D6)Sh 6.47(dd，J=17.5，10.9Hz，lH)，5.39(dd，J=17.5, 1.7Hz，lH)，5.05(dd，J=10.9，1.7Hz，lH)，4.42-4.29(m，2H)，4.08-3.91(m，6H)，3.87(s， 5H)，3.54(dd，J=11.2,5.5Hz，2H)，3.41-3.28(m，2H)，1.70(t，J = 5.4Hz，lH)，1.53(dt，J = 7.6,5.8Hz，2H);Uc NMR(75MHz，C6D6)Sc 133.7，112.7,82.9,82.3,71.5,70.3,69.1，68.4， 68.2，67.1，64.7，61.9，33.1;为Ci6出oFe〇2化 m/z 323.0630计算的HRMS化S山TOF)发现为 323.0646(m/z+Na+);电化学电势：220mV。
[0248] 连施例13:3-( 2-舰-二巧铁基甲氧基）巧-1 -醇（13)的制备
[0249]
[02加]将3-(2-S下基娃烷基-二茂铁基甲氧基）丙-1-醇（12) (265mg，0.47mmol，Ieq)溶 解在C此Cl2(2.5cm3)中，然后W舰（13〇111旨，0.51111111〇1，1.169)处理。然后在室溫下揽拌深栋色 溶液16小时。在该时间之后，通过加入硫代硫酸钢（sat) (5cm3)巧灭反应。分离有机层并且 WC此Cb(3X5cm3)反萃取水层。然后在MgS〇4上干燥合并的有机物，过滤并且在真空下浓 缩，W得到澄色油。通过二氧化娃色谱法W30%的化0Ac:n-化X洗脱进行纯化，得到为澄色 油（15mg，8%)的期望的产物3-(2-舰-二茂铁基甲氧基)丙-1-醇（13)。
[0251] Ih 醒R(300MHz，C6D6)Sh 4.36-4.28(m，2H)，4.19(d，J=11.5Hz，lH)，4.14(dd，J = 2.5，1.3Hz，lH)，4.01(s，5H)，3.91(t J = 2.5Hz，lH)，3.71(dd J=10.6,5.3Hz，2H)，3.61-3.47(m，2H)，1.76-1.65(m，2H). ;1化 醒 R(75MHz，C6D6)Sc 85.8,75.6,72.1，69.7,69.7， 69.6，68.9，61.9，45.3，33.1，32.3，23.4，14.7;为Ci4Hi7Fe〇2l化 m/z 422.9520计算的HRMS 化S化T(F)发现为422.9538(m/z+Na+);电化学电势:355mV。
[0252] 实施例14:2-(3-二茂铁基丙氧基)乙醇（14)的制备
[0 巧 31
[0254] 根据Te化ahedron，2009,65,672-676中的步骤制备乙基-3-二茂铁基丙締酸醋 (W)。
[0巧5]乙基-3-二茂铁基丙酸醋(X)
[0巧6] 将乙基-3-二茂铁基丙締酸醋(W) (7.43g，23.3mmol，Ieq)溶解在MeOH( 125cm3)中， 并冷却至(TC。一旦冷却，顺序加入钮碳（10 %Wt) (1.5g)和甲酸锭