将氧合物转化成烯烃的方法_5

文档序号:8268291阅读:来源:国知局
时间为0. 1-20小时的 干燥步骤之后可以实现适合其他工艺步骤的干燥。在本发明方法的特殊实施方案中,该任 选的干燥进行〇.3-10小时,进一步优选0. 5-5小时,进一步优选0. 8-2小时,仍进一步优选 0. 9-1. 5小时的时间。
[0087] 因此,根据本发明优选如下制备该催化剂以及尤其是根据其特定或优选实施方案 之一的催化剂的方法的实施方案,其中在(v)中的干燥在50-220°C,优选70-180°C,进一步 优选80-150°C,进一步优选90-130°C,进一步优选100-120°C,进一步优选105-115°C的温 度下进行。
[0088] 对于本发明的任选煅烧,与对于任选的干燥步骤相同情况原则上适用,并且因此 在这里不存在特殊限制,既对进行煅烧的温度而言也对进行煅烧的气氛而言,最终也对根 据本发明特定和优选实施方案的煅烧的持续时间而言,只要煅烧的产物为适合在本发明方 法的其他步骤中加工而得到本发明催化剂的中间体。因此,例如对于在步骤(vi)中的任选 煅烧的温度,可以选择300-850 °C的温度,优选选择400-750 °C,进一步优选450-700 °C,进 一步优选500-650°C,甚至进一步优选530-600°C的温度。在本发明的进一步优选实施方案 中,在任选步骤(vi)中的煅烧在540-560°C的温度下进行。对于其中进行根据本发明方法 的一个或多个上述步骤的任选煅烧的气氛,这可以是惰性气氛或空气,在步骤(vi)中的任 选煅烧优选在空气中进行。最后,对于在任选步骤(vi)中的煅烧步骤的持续时间也没有限 制。因此,(vi)中的任选煅烧步骤的煅烧持续时间例如可以为0.5-20小时,优选1-15小 时,进一步优选2-10小时,进一步优选3-7小时,特别优选4-5小时。
[0089] 因此,根据本发明,优选如下制备该催化剂以及尤其是根据其特定或优选实施方 案之一的催化剂的方法的实施方案,其中在(vi)中的煅烧在300-850°C,优选400-750°C, 进一步优选450-700 °C,进一步优选500-650 °C,进一步优选530-600 °C,进一步优选 540-560 °C的温度下进行。
[0090] 在制备该催化剂的优选方法的步骤(ii)中,首先将该一种或多种具有MFI、MEL和 /或MWW结构类型的沸石与一种或多种溶剂混合。根据本发明,在步骤(ii)中对用于该目 的溶剂类型和/或数目没有限制。因此,在步骤(ii)中原则上可以使用任何合适的溶剂或 溶剂混合物,只要它适合进行步骤(iii)中的均化和步骤(iv)中的涂敷。例如,在步骤(ii) 中可以使用一种或多种选自醇、水、两种或更多种醇的混合物以及水和一种或多种醇的混 合物的溶剂。在本发明的优选实施方案中,该一种或多种用于(ii)中的溶剂选自q-cjl 水、两种或更多醇的混合物以及水和一种或多种醇的混合物,该一种或多种溶 剂进一步优选选自(^-(;醇、水、两种或更多种C 醇的混合物以及水和一种或多种C 醇的混合物。在其他优选实施方案中,该一种或多种用于(ii)中的溶剂选自甲醇、乙醇、正 丙醇、异丙醇、水及其两种或更多种的混合物,进一步优选甲醇、乙醇、水及其两种或更多种 的混合物,该溶剂甚至进一步优选为水,优选蒸馏水。
[0091] 因此,根据本发明优选如下制备该催化剂以及尤其是根据其特定或优选实施方案 之一的催化剂的方法的实施方案,其中在(ii)中制备的混合物包含一种或多种选自醇、 水、两种或更多种醇的混合物以及水与一种或多种醇的混合物的溶剂,优选Ci-Cjf、水、两 种或更多种Ci-Ce醇的混合物以及水与一种或多种Ci-Ce醇的混合物,进一步优选C 水、两种或更多种Ci-c;醇的混合物以及水与一种或多种ci-c;醇的混合物,进一步优选甲 醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、水及其两种或更多种的混合物,进一步优选甲醇、乙醇、水及其两 种或更多种的混合物的溶剂,该溶剂进一步优选为水,优选蒸馏水。
[0092] 对于在(ii)中提供的混合物的固体浓度,根据本发明没有特殊限制,只要该混合 物在步骤(iii)中的均化和在(iv)中得到的均化混合物在(vi)中涂敷的使用是可能的。 因此,在(ii)中提供的混合物的固体浓度例如可以为10-75重量%,根据本发明优选该固 体浓度为15-65重量%,进一步优选20-60重量%,进一步优选25-55重量%,进一步优选 30-50重量%。在本发明制备催化剂的方法的特别优选实施方案中,在(v)中提供的混合物 的固体浓度为35-45重量%。
[0093] 因此,根据本发明优选如下制备该催化剂以及尤其是根据其特定或优选实施方 案之一的催化剂的方法的实施方案,其中在(ii)中制备的混合物的固体浓度为10-75重 量%,优选15-65重量%,进一步优选20-60重量%,进一步优选25-55重量%,进一步优选 30-50重量%,进一步优选35-45重量%。
[0094] 对于在步骤(iii)中的均化,根据本发明也没有特殊限制,并且因此可以选择任 何可想到的程序以获得在(ii)中制备的混合物的均相混合物,为此例如可以使用一种或 多种选自搅拌、捏合、拌和、振动或其两种或更多种的组合的方法。根据本发明,在(ii)中 制备的混合物优选通过在步骤(iii)中搅拌和/或振动而均化,在步骤(iii)中的均化进 一步优选通过振动进行,优选借助超声振动,例如通过使用将待均化混合物引入其中的超 声浴。
[0095] 因此,根据本发明优选如下制备该催化剂以及尤其是根据其特定或优选实施方案 之一的催化剂的方法的实施方案,其中在(iii)中的均化通过搅拌、捏合、拌和、振动或其 两种或更多种的组合,优选通过搅拌和/或振动,进一步优选通过振动,进一步优选借助超 声的振动进行。
[0096] 对于在本发明方法的步骤(iv)中载体基材的涂敷,原则上对其进行没有限制, 只要至少部分在载体基材上形成相应层。因此,任何合适形式的涂敷或层形成可以用于 本发明制备本发明催化剂的方法中,优选步骤(iv)中的涂敷通过喷涂和/或洗涂(wash coating)进行。在本发明方法的特别优选实施方案中,在步骤(iv)中的涂敷通过洗涂进 行,而洗涂优选通过浸涂进行。该优选的浸涂操作例如通过将载体基材浸入在(ii)中制备 且在步骤(iii)中均化的混合物中一次或不止一次进行,并且根据本发明,浸涂之后优选 进行处理以从载体基材除去过量混合物。在浸涂的优选实施方案一其中将基材反复浸入在 (ii)中制备且在步骤(iii)中均化的混合物中一中,除去过量混合物的进一步优选处理原 则上可以在反复浸渍之后和/或在两个或更多个浸渍步骤之间进行,各浸渍步骤之后优选 通过涂敷载体基材的合适处理除去过量混合物。然而,更优选的是根据本发明进行一个浸 入在(ii)中制备且在步骤(iii)中均化的混合物中的步骤,然后进行除去过量混合物的相 应处理。对于根据本发明方法的特别优选实施方案一其中在步骤(iv)中进行浸涂一过量 混合物的特别优选除去,原则上对其中除去过量混合物的方式没有限制。因此,例如可以通 过如下方式实现除去:适当悬挂涂敷的载体基材和/或将其静置和/或直接或间接通过机 械作用或其他作用,例如通过机械抽取和/或通过用合适的鼓风机除去和/或通过合适地 施加向心力,例如借助以合适方式导向的离心力。然而,根据本发明特别优选借助鼓风机除 去过量混合物,更优选借助压缩空气通过对过量混合物适当地抽取吹气。
[0097] 因此,根据本发明优选如下制备该催化剂以及尤其是根据其特定或优选实施方案 之一的催化剂的方法的实施方案,其中在(iv)中的涂敷通过喷涂和/或洗涂,优选通过洗 涂进行,洗涂优选通过浸涂进行,浸涂之后优选进行处理以除去过量混合物,过量混合物的 除去优选至少部分用压缩空气进行。
[0098] 在本发明方法中,根据本发明原则上可以提供了具有多个组成相同和/或不同的 层的载体基材,尤其就该一种或多种具有MFI、MEL和/或MWW结构类型的沸石而言。因此, 优选如下制备本发明催化剂的本发明方法的实施方案,其中步骤(iv)重复一次或不止一 次,步骤(v)和/或步骤(vi),优选步骤(v)和步骤(vi)二者优选在两次重复之间进行。 在其中将两个或更多个不同组成,尤其对该一种或多种沸石而言组成不同的层施加于载体 基材上的本发明方法的该类优选实施方案中,步骤(ii)和(iii)也在步骤(ii)中制备不 同组成的混合物情况下相应重复,并且这可能不仅仅涉及化学组成,而且还涉及该混合物 的其他性能,例如该一种或多种具有MFI、MEL和/或MWW结构类型的沸石的平均粒度。在 本发明方法的特别优选实施方案中,步骤(iv)和(v)和/或(vi),优选步骤(iv)-(vi),重 复一次或不止一次,以实现在步骤(ii)中制备并在步骤(iii)中均化的混合物对载体基材 的多次涂敷。
[0099] 对于在制备本发明催化剂的本发明方法的优选实施方案中的重复次数原则上没 有限制,并且在本发明方法的特殊和优选实施方案的重复中各步骤优选重复1-5次,进一 步优选1-4次,进一步优选1-3次,进一步优选一次或两次。
[0100] 因此,根据本发明优选如下制备该催化剂以及尤其是根据其特定或优选实施方案 之一的催化剂的方法的实施方案,其中将步骤(iv)重复一次或不止一次,优选步骤(iv)和 (V),进一步优选步骤(iv) - (vi),以及各步骤优选重复1-5次,进一步优选1-4次,进一步优 选1-3次,进一步优选一次或两次。
[0101] 根据其中该一种或多种具有MFI、MEL和/或MWW结构类型的沸石可以各自以其H 形式存在于该催化剂中的本发明特别优选实施方案,这些在制备该催化剂的方法的相应优 选实施方案中可以在步骤(i)中以H形式提供和/或在该方法过程中通过合适处理以及尤 其是通过离子交换转化成H形式。在制备该催化剂的方法一根据该方法在制备过程中将该 一种或多种沸石转化成H形式一的优选实施方案中,对于其中进行这的方式原则上没有限 制,优选通过离子交换进行该一种或多种沸石的转化。该一种或多种沸石因此还可以在该 方法中的任何合适时间点转化成H形式,这优选在(ii)中制备该混合物之后或者在涂敷和 任选干燥和/或煅烧之后,优选在(v)中干燥该涂敷载体基材之后,更优选在(vi)中煅烧 该涂敷载体基材之后进行,向H形式的转化优选对干燥且煅烧的涂敷载体基材进行。
[0102] 对于制备该催化剂的方法一根据该方法在制备过程中将该一种或多种具有MFI、 MEL和/或MWW结构类型的沸石转化成H形式在一个或多个离子交换步
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