一种催化剂及其制备方法与应用_2

文档序号:9443130阅读:来源:国知局
MCM-41 (Si/Zr= 5)的合成:先将0.Ig的憐鹤酸溶于去离 子水中,揽拌配成溶液,将Ig制备的Zr-MCM-41载体浸溃于憐鹤酸水溶液中,揽拌蒸发 水溶液,然后放入80°C烘箱干燥lOh,在马弗炉中400°C赔烧地,制得IOwt%憐鹤酸/ Zr-MCM-41 (Si/Zr= 5)催化剂。
[0037]Iwt%Pd-lOwt%憐鹤酸 /Zr-MCM-41 (Si/Zr= 5)的合成:先将 0. 03g氯化钮溶于 去离子水中,揽拌配成溶液,将2g制备的憐鹤酸/Zr-MCM-41催化剂浸溃于氯化钮水溶液 中,揽拌蒸发水溶液,然后放入8(TC真空干燥箱直到完全干燥,在烘箱中IOCTC放置化,最 后在马弗炉中400°C赔烧地,制得Iwt%Pd-IOwt%憐鹤酸/Zr-MCM-41 (Si/Zr= 5)催化剂。
[0038] 催化剂性能评价采用固定床反应器,WlOwt%的甘油水溶液作为原料,Pd-憐鹤 酸/Zr-MCM-41催化剂用量0. 5g,反应溫度为280°C,质量空速为1.化1下,没有负载Pd的 憐鹤酸/Zr-MCM-41催化剂,反应Ih后,甘油转化率76. 5 %,丙締醒选择性60. 2 %,反应50h 后,甘油转化率48. 6 %,丙締醒选择性54. 3 %,将反应50h的催化剂进行积碳测试分析,积 碳量为4.4% ;在相同反应条件下,采用Pd-憐鹤酸/Zr-MCM-41为催化剂,反应比后,甘 油转化率78. 4 %,丙締醒选择性69. 1 %,反应5化后,甘油转化率72. 5 %,丙締醒选择性 65. 2%,将反应50h的催化剂进行积碳测试分析,积碳量为1. 6%。
[0039] 实施例2
[0040] Zr-MCM-41 (Si/Zr= 7)载体的合成:首先将6. 5ml正丙醇错和22. 8ml正娃酸乙 醋混合揽拌;然后将12.地十六烷基=甲基漠化锭溶于IlOml去离子水,再加入IlOml氨水 溶液;然后在不断揽拌下将配置的第一种溶液滴加到第二种溶液中,在室溫下5(K)r/min的 转速下揽拌化至凝胶形成后,将混合溶液转移至聚四氣乙締材质内衬的水热合成蓋中,并 放置于l〇〇°C的烘箱中加热50h,然后冷却至室溫;将反应蓋中的混合液进行过滤,并用去 离子水洗涂4次,然后将固体置于100°C的干燥箱干燥12h;干燥后的固体置于550°C的马 弗炉中赔烧化后,制得Zr-MCM-41 (Si/Zr= 7)载体。
[0041] 30wt%娃鹤酸/Zr-MCM-41 (Si/Zr= 7)的合成:先将0.3g的娃鹤酸溶于去离子水 中,揽拌配成溶液,将Ig制备的Zr-MCM-41载体浸溃于娃鹤酸水溶液中,揽拌蒸发水溶液, 然后放入80°C烘箱干燥化,在马弗炉中300°C赔烧化,制得30wt%娃鹤酸/Zr-MCM-41 (Si/ Zr= 7)催化剂。
[0042] 2wt%Pd-30wt%娃鹤酸 /Zr-MCM-41 (Si/Zr= 7)的合成:先将 0. 05g硝酸钮溶于 去离子水中,揽拌配成溶液,将1. 5g制备的娃鹤酸/Zr-MCM-41催化剂浸溃于硝酸钮水溶液 中,揽拌蒸发水溶液,然后放入8(TC真空干燥箱直到完全干燥,在烘箱中12(TC放置化,最 后在马弗炉中300°C赔烧地,制得2wt%Pd-30wt%娃鹤酸/Zr-MCM-41 (Si/Zr= 7)催化剂。
[0043] 催化剂性能评价采用固定床反应器,W20wt%的甘油水溶液作为原料,娃鹤酸/ Zr-MCM-41催化剂用量0. 5g,反应溫度为360°C,质量空速为2.化1下,没有负载Pd的娃鹤 酸/Zr-MCM-41催化剂,反应比后,甘油转化率91. 0%,丙締醒选择性70. 4%,反应50h后, 甘油转化率64. 6 %,丙締醒选择性56. 2 %,将反应5化的催化剂进行积碳测试分析,积碳量 为5. 6%;在相同反应条件下,采用Pd-娃鹤酸/Zr-MCM-41为催化剂,反应Ih后,甘油转化 率93. 5 %,丙締醒选择性78. 5 %,反应5化后,甘油转化率84. 5 %,丙締醒选择性73. 6 %, 将反应50h的催化剂进行积碳测试分析,积碳量为2. 6%。 W44] 实施例3 W45]Zr-MCM-41 (Si/Zr= 10)载体的合成:首先将3. 3g氧氯化错和22. 8ml正娃酸乙 醋混合揽拌;然后将12.地十六烷基=甲基氯化锭溶于IlOml去离子水,再加入IlOml氨水 溶液;然后在不断揽拌下将配置的第一种溶液滴加到第二种溶液中,在室溫下5(K)r/min的 转速下揽拌化至凝胶形成后,将混合溶液转移至聚四氣乙締材质内衬的水热合成蓋中,并 放置于80°C的烘箱中加热40h,然后冷却至室溫;将反应蓋中的混合液进行过滤,并用去离 子水洗涂5次,然后将固体置于100°C的干燥箱干燥IOh;干燥后的固体置于550°C的马弗 炉中赔烧化后,制得Zr-MCM-41 (Si/Zr= 10)载体。
[0046] 20wt%娃鹤酸/Zr-MCM-41 (Si/Zr= 10)的合成:先将0. 2g的娃鹤酸溶于去 离子水中,揽拌配成溶液,将Ig制备的Zr-MCM-41载体浸溃于娃鹤酸水溶液中,揽拌蒸 发水溶液,然后放入100°C烘箱干燥化,在马弗炉中350°C赔烧地,制得20wt%娃鹤酸/ Zr-MCM-41 (Si/Zr= 10)催化剂。
[0047] Iwt%Pd-20wt%娃鹤酸 /Zr-MCM-41 (Si/Zr= 10)的合成:先将 0. 025g硝酸钮溶 于去离子水中,揽拌配成溶液,将I. 5g制备的娃鹤酸/Zr-MCM-41催化剂浸溃于硝酸钮水溶 液中,揽拌蒸发水溶液,然后放入8(TC真空干燥箱直到完全干燥,在烘箱中Iior放置lOh, 最后在马弗炉中350°C赔烧地,制得Iwt%Pd-20wt%娃鹤酸/Zr-MCM-41 (Si/Zr= 10)催 化剂。 W48] 催化剂性能评价采用固定床反应器,W5wt%的甘油水溶液作为原料,催化剂用量 0. 5g,反应溫度为300°C,质量空速为0.化1下,没有负载Pd的娃鹤酸/Zr-MCM-41催化剂, 反应Ih后,甘油转化率87. 2%,丙締醒选择性67. 4%,反应5化后,甘油转化率59. 6%,丙 締醒选择性55. 9%,将反应的催化剂进行积碳测试分析,积碳量为5. 0%;在相同反应条件 下,采用Pd-娃鹤酸/Zr-MCM-41为催化剂,反应比后,甘油转化率90. 6%,丙締醒选择性 73. 2%,反应5化后,甘油转化率83. 5%,丙締醒选择性69. 4%,将反应50h的催化剂进行 积碳测试分析,积碳量为2. 3 %。 W49] 实施例4 阳化日]Zr-MCM-41 (Si/Zr= 15)载体的合成:首先将3.Oml正丙醇错和22. 8ml正娃酸乙 醋混合揽拌;然后将12.地十六烷基=甲基漠化锭溶于IlOml去离子水,再加入IlOml氨水 溶液;然后在不断揽拌下将配置的第一种溶液滴加到第二种溶液中,在室溫下5(K)r/min的 转速下揽拌化至凝胶形成后,将混合溶液转移至聚四氣乙締材质内衬的水热合成蓋中,并 放置于l〇〇°C的烘箱中加热50h,然后冷却至室溫;将反应蓋中的混合液进行过滤,并用去 离子水洗涂多次,然后将固体置于8(TC的干燥箱干燥12h;干燥后的固体置于60(TC的马弗 炉中赔烧化后,制得Zr-MCM-41 (Si/Zr= 15)载体。
[0051] 30wt%憐鹤酸/Zr-MCM-41 (Si/Zr= 15)的合成:先将0.3g的憐鹤酸溶于去 离子水中,揽拌配成溶液,将Ig制备的Zr-MCM-41载体浸溃于憐鹤酸水溶液中,揽拌蒸 发水溶液,然后放入100°C烘箱干燥化,在马弗炉中350°C赔烧地,制得30wt%憐鹤酸/ Zr-MCM-41 (Si/Zr= 15)催化剂。
[0052] 2wt%Pd-30wt%憐鹤酸 /Zr-MCM-41 (Si/Zr= 15)的合成:先将 0. 07g氯化钮溶 于去离子水中,揽拌配成溶液,将2g制备的憐鹤酸/Zr-MCM-41催化剂浸溃于氯化钮水溶液 中,揽拌蒸发水溶液,然后放入8(TC真空干燥箱直到完全干燥,在烘箱中IOCTC放置lOh,最 后在马弗炉中350°C赔烧地,制得2wt%Pd-30wt%憐鹤酸/Zr-MCM-41 (Si/Zr= 15)催化 剂。
[0053] 催化剂性能评价采用固定床反应器,WlOwt%的甘油水溶液作为原料,催化剂用 量0. 5g,反应溫度为320°C,质量空速为0.她1下,没有负载Pd的憐鹤酸Zr-MCM-41催化剂, 反应Ih后,甘油转化率92. 2%,丙締醒选择性75. 4%,反应5化后,甘油转化率70. 6%,丙 締醒选择性65. 3%,将反应的催化剂进行积碳测试分析,积碳量为4. 9% ;在相同反应条件 下,采用Pd-憐鹤酸/Zr-MCM-41为催化剂,反应比后,甘油转化率96. 2
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