一种银催化剂的制备方法、银催化剂及该银催化剂的应用_2

文档序号:9571244阅读:来源:国知局
ppm、100ppm、200ppm、 300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或 者从 40ppm 至 50ppm、60ppm、65ppm、66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、 300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或 者从 50ppm 至 60ppm、65ppm、66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、 400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 60ppm 至 65ppm、66ppm、68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、 600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 65ppm 至 66ppm、 68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、 675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 66ppm 至 68ppm、70ppm、80ppm、90ppm、 100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 68ppm 至 70ppm、80ppm、90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、 600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 70ppm 至 80ppm、90ppm、 100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 80ppm 至 90ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、 650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 90ppm 至 100ppm、200ppm、 300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或 者从 lOOppm 至 200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、 900ppm 或 lOOOppm,或者从 200ppm 至 300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、675ppm、 700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 300ppm 至 400ppm、500ppm、600ppm、650ppm、 675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 400ppm 至 500ppm、600ppm、650ppm、 675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 500ppm 至 600ppm、650ppm、675ppm、 700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 600ppm 至 650ppm、675ppm、700ppm、800ppm、 900ppm 或 lOOOppm,或者从 650ppm 至 675ppm、700ppm、800ppm、900ppm 或 lOOOppm,或者从 675口口111至70(^口111、80(^口111、90(^口1]1或100(^口111,或者从70(^口1]1至80(^口111、90(^口1]1或1000卩卩111, 或者从 800ppm 至 900ppm 或 lOOOppm,或者从 900ppm 至 lOOOppm),优选为 50 ~800ppm,更 优选为66~675ppm,最优选为100~675ppm。
[0043] 本发明还涉及将上述银催化剂用于催化乙烯环氧化生产环氧乙烷的应用,尤其是 作为中等选择性银催化剂和/或高选择性银催化剂用于催化乙烯环氧化生产环氧乙烷的 应用。
[0044] 催化剂活性和选择性与所使用载体及催化剂配方相关。一般来说,在催化剂载体 和催化剂配方的其他条件相同的情况下,银催化剂的初活性越高,活性越高;银催化剂的初 始选择性越高,选择性越高。因此,本发明用银催化剂的初活性和初始选择性来评价银催化 剂的活性和选择性。
[0045] 本发明的有益效果为:
[0046] 根据本发明的方法制得的银催化剂同时具备高的活性和选择性(尤其是同时具 备高的初活性和初始选择性),特别适用于乙烯环氧化生产环氧乙烷的反应。在其他反应条 件相同的情况下,使用根据本发明的方法制得的银催化剂,反应所需的反应温度降低,并且 提高了产物的选择性;同时,节省了反应所需能源,减少了反应时间,节约了反应原料,减少 了反应副产物,延长了催化剂的使用寿命,对环境更加友好,在工业生产环氧乙烷中,能产 生巨大的经济效益。
【具体实施方式】
[0047] 下面结合实施例和对比例来对本发明作进一步说明。但需要理解的是本发明的范 围并不限于下列实施例。在不脱离本发明的范围和精神的情况下,可以对其进行各种改进, 并且可以用等效物替换其中的要素。
[0048] 实施例
[0049] 对比例1
[0050] 将8. 70g乙二胺和2. 94g乙醇胺溶于18. 06g去离子水中,在搅拌下将草酸银缓慢 加入混合液中,草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中银含量为26% (按重量计)。银胺 溶液配制完成后,保持现有温度,加入〇. 〇68g的硫酸铯、0. 036g的高铼酸铵配制成浸渍液。 取15g载体样品放入烧瓶中,抽真空后引入浸渍液浸泡载体,再经浙滤及300°C、3分钟热分 解制得银催化剂成品。
[0051] 对比例2
[0052] 将0· 034g的甲基三氧化铼溶于18. 06g去离子水中,再加入8. 70g乙二胺和2. 94g 乙醇胺,在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中,草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中银 含量为26% (按重量计),再向溶液中加入0. 068g的硫酸铯配制成浸渍液。取15g载体样 品放入烧瓶,抽真空后引入浸渍液浸泡载体,再经浙滤及300°C、3分钟热分解制得银催化 剂成品。
[0053] 实施例1 :载体的制备
[0054] 将50~500目的三水a -Al2034800g,通过200目筛的假一水Al2031200g, NH4F150g,硝酸镁54g及硫酸钡21g放入混料器中混合均匀,转入捏合机中,加入42g凡士 林和2100ml稀硝酸(硝酸:水=1 :3,重量比),捏合成可挤出成型的膏状物。挤出成型为 外径8. 0mm、长6. 0mm、内径1. 0mm的五孔柱状物,在80~120°C下烘干2小时以上,使游离 含水量降低到10%以下。将上述捏合成型后的载体放入钟罩窑中,经33小时从室温升高到 1280°C,在1280°C条件下煅烧10小时,得到白色载体。
[0055] 实施例2
[0056] 将8. 70g乙二胺和2. 94g乙醇胺溶于18. 06g去离子水中,在搅拌下将草酸银缓慢 加入混合液中,草酸银的加入量使最后制得的浸渍液中银含量为26% (按重量计)。银胺 溶液配制完成后,加入0. 〇68g的硫酸铯、0. 034g的甲基三氧化铼配制成浸渍液。取15g载 体样品放入烧瓶,抽真空后引入浸渍液浸泡载体,再经浙滤及300°C、3分钟热分解制得银 催化剂成品。
[0057] 实施例3
[0058] 将0. 034g甲基三氧化铼溶于50g去离子水中作为浸渍液一;再将8. 70g乙二胺 和2. 94g乙醇胺溶于18. 06g去离子水中,在搅拌下将草酸银缓慢加入混合液中,草酸银的 加入量使最后制得的浸渍液中银含量为26% (按重量计)。银胺溶液配制完成后,加入 0. 〇68g的硫酸铯配制成浸渍液二。取15g载体样品放入烧瓶中,抽真空后引入浸渍液一浸 泡载体,经浙滤及120°C、30分钟干燥后再用浸渍液二浸泡已负载铼助剂的载体,再经浙滤 及300°C、3分钟热分解后制得银催化剂成品。此银催化剂中银的含量为18± lwt %,碱金属 助剂的含量为690±10ppm,铼助剂的含量为347ppm。
[0059] 实施例4
[0060] 将0. 007g甲基三氧化铼溶于50g
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