干基 90wt%)、142. 7 克 大孔氧化错（孔容1. 〇ml/g，比表面积400m2/g，干基70wt%)、133. 3克粘合剂（干基30wt%， 硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为〇. 4)放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在 110°C干燥4小时，然后在550°C焙烧4小时，得载体ZS-3。
[0067] 实施例11 将55. 55克LYNS-4分子筛（干基90wt%)、44. 44克β分子筛（晶粒=250nm，Si02/ Al203=50,孔容 0. 45ml/g，比表面积 750m2/g，红外总酸 0. 29mmoL/g 干基 90wt%)、142. 7 克 大孔氧化错（孔容1. 〇ml/g，比表面积400m2/g，干基70wt%)、133. 3克粘合剂（干基30wt%， 硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为〇. 4)放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在 110°C干燥4小时，然后在550°C焙烧4小时，得载体ZS-4。
[0068] 对比例 8~10 按实施例9的方法，将LYNS-2分别换成DYNS-1、DYNS-2、DYNS-3,制成载体DZS-1、 DZS-2、DZS-3以及催化剂DZC-1、DZC-2和DZC-3,载体和催化剂组成见表3。
[0069] 实施例12 本实施例介绍了由本发明载体制备催化剂ZC-2活性评价结果。在固定床加氢试验装 置上进行评价，评价条件为：反应总压15. OMPa，氢油体积比1250 :1，液时体积空速1. 5h \ 采用一段串联一次通过工艺流程，使用减压馏分油（VG0)作为原料油，原料油性质列于表 4,评价结果列于表5。
[0070] 对比例 If 13 本对比例介绍了由本发明比较例载体而制备的催化剂DZC-1、DZC-2和DZC-3活性评 价结果。在固定床加氢试验装置上进行评价，评价条件为：反应总压15. OMPa,氢油体积比 1250 :1，液时体积空速1. 5h \采用一段串联一次通过工艺流程，使用减压馏分油（VG0)作 为原料油，原料油性质列于表4,评价结果列于表5。
[0071] 表3催化剂载体及催化剂的物化性质
表4原料油性质
表5催化剂性能对比评价结果
由表5的评价结果可以看出，在相同的工艺条件下，采用本发明载体所制备催化剂，中 间馏分油选择性、收率和产品质量均优于参比催化剂。
【主权项】
1. 一种加氢裂化催化剂载体，包含改性Y型分子筛、β分子筛和氧化铝，其中改 性Υ型分子筛的性质如下：晶粒平均直径为2· 0-5.0 μ m，优选2· 0-4. 5 μ m，进一步优 选为3. 0-4. 5 μ m，相对结晶度110%~150%，Si02/Al203摩尔比为60~120,晶胞参数为 2. 425~2. 435nm，孔直径为3nnT7nm的孔所占的孔容为总孔容的70%~95%，优选为75%~90%。2. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述改性Y型分子筛，非骨架铝占 总铝的 〇· 1%~1· 〇%，优选 〇· 1%~〇· 5%。3. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述改性Y型分子筛的孔容为 0· 35cm3/g~0. 50cm3/g，比表面积为 800m2/g~980m2/g。4. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述改性Y型分子筛的红外总酸 0·1~0. 5mmol/g〇5. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述改性Y型分子筛中，Na20的重 量含量为0. 15wt%以下。6. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述的β分子筛的性质如下：晶 粒平均直径为20(T400nm，比表面积为600m 2/g~800m2/g，孔容为0. 35cm3/g~0. 50cm3/g，相对 结晶度 100%~140%，红外总酸量为 0· 1~0· 5mmoL/g，Si02/Al203 摩尔比为 40~80。7. 按照权利要求1所述的催化剂载体，其特征在于：所述的载体，以载体的重量为 基准，改性Y型分子筛的含量为10%~40%，β分子筛的含量为5%~20%，氧化铝的含量为 40%~85%。8. 权利要求1~7任一所述催化剂载体的制备方法，包括：将改性Υ型分子筛、β分子 筛、氧化铝混合，成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体，其中改性Υ型分子筛的制备方 法，包括如下步骤： (1) 大晶粒NaY型分子筛的制备； (2) 将步骤（1)所得的大晶粒NaY型分子筛制备成大晶粒NH4NaY ; (3) 对步骤（2)所得Y型分子筛进行水热处理；其中水热处理条件：表压为 0· 28~0· 50MPa，温度为 55(T700°C，处理时间为 0· 5~5· 0 小时； (4) 用（NH4) 2SiF6水溶液与步骤（3)所得的物料进行接触，然后经过滤和干燥，制得Y 型分子筛。9. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的大晶粒NaY型分子筛的性 质如下： 晶粒平均直径为2· 0-5· 0 μ m，优选2· 0-4. 5 μ m，进一步优选为3· 0-4. 5 μ m，孔直径为 lnnTlOnm的孔所占的孔容占总孔容的70%~90%，优选为70%~85%，相对结晶度为110%~150%， 晶胞参数 2. 460nnT2. 465nm。10. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述NaY型分子筛的性质如下： Si02/Al203 摩尔比 3. 5~6· 5,优选为 4· 0-6. 0。11. 按照权利要求8、9或10所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述NaY型分子筛的性 质如下：比表面积为800m2/g~1000m2/g，总孔容为0. 30mL/g~0. 40mL/g，外比表面积为60m2/ g~100m2/g〇12. 按照权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤（2)制备的大晶粒NH4NaY中氧化钠 的重量含量为2. 5%~5. 0%。13. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（3)的水热处理条件如下：表压为 0· 3(TU 50MPa，温度为60(T70(TC，处理时间为1. 0-3. 0小时。14. 按照权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤（4)是将步骤（3)中得到的物料与 (NH4)2SiF 6的水溶液接触，液固重量比为8 :1~15 :1，温度为95~130°C，按每100克Y分子 筛加入35~80克（NH4) 2SiF6的量来加入（NH4) 2SiF6水溶液，每小时每100gY型分子筛加入 3~30克（NH4) 2SiF6，加完（NH4)2SiF6水溶液以后浆料在温度为8(Tl2(TC下，搅拌0. 5~5. 0小 时。15. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（1)中大晶粒NaY型分子筛的制备 方法，包括如下步骤： I、 在 20°C~40°C温度下下，按照Na20 MIA :Si02 bosuns :1 :10-20 :500~600 的投料 摩尔比，在搅拌的条件下将水玻璃缓慢加入到高碱偏铝酸钠溶液中混合均匀，之后，依次加 入硫酸铝溶液和低碱偏铝酸钠溶液，在上述温度下搅拌均匀；然后在密闭条件下恒温老化， 得到凝胶； II、 将步骤I得到的凝胶在80°C ~120°C且搅拌的条件下水热晶化12~24小时，晶化后 经过滤、洗涤、干燥，得到大晶粒NaY型分子筛。16. 按照权利要求15所述的方法，其特征在于：步骤I中，硫酸铝、高碱偏铝酸钠和低 碱偏铝酸钠的加入量的比，以氧化铝计为1 : (〇. 5~0. 7) : (0. 6~0. 8)。17. 按照权利要求15所述的方法，其特征在于：步骤I中，所述的高碱偏铝酸钠溶液中 Na20含量为26(T320g/L，A1203含量为30~50g/L ;所述的低碱偏铝酸钠溶液中Na20含量为 10(Tl30g/L，A120 3含量为6(T90g/L，所述的硫酸铝溶液中A1203的含量为8(T100 g/L ;所述 的水玻璃中Si02的含量为20(T300g/L，模数为2. 8~3. 5。18. 按照权利要求15所述的方法，其特征在于：步骤II中，在搅拌条件下，将温度以 2~4°C /分升温到晶化温度即80°C ~120°C。
【专利摘要】本发明公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制法。该催化剂载体采用改性Y型分子筛与β分子筛共同作为裂化中心，其中所用的Y型分子筛为一种大晶粒、高硅、有效孔径分布集中的Y型分子筛，由其制备的加氢裂化催化剂用于多产优质中间馏分油产品的加氢裂化过程中，具有活性高和选择性好的特点，同时可兼产优质的加氢尾油。
【IPC分类】B01J32/00, B01J29/80
【公开号】CN105709844
【申请号】CN201410711217
【发明人】王凤来, 刘昶, 杜艳泽, 关明华, 黄薇, 赵红
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2014年12月1日