70重量％。
[0081] 将20克碱式碳酸镍加入到150毫升水中，伴随搅拌加入8克磷酸，加热搅拌溶解， 伴随搅拌分别加入12克钥酸铵和110克偏钨酸铵，溶解后，加水定容至200毫升。采用过 量浸渍的方法用上述水溶液浸渍100克载体S3,浸渍时间为0. 5小时。将浸渍得到的混合 物置于高压反应釜中，并加入15毫升异丙醇，进行水热处理，水热处理的条件包括：温度为 l〇〇°C，时间为24小时，水热处理过程中向高压反应釜中通入氩气使高压反应釜内的压力 为3. 3MPa，其中，Ptl = 0. 3MPa，ΛΡ = 3. OMPa。将水热处理得到的混合物冷却至室温，过滤 后，将得到的固体在120°C干燥2小时，接着在200°C再干燥3小时，得到加氢精制催化剂A， 加氢精制催化剂A的组成为，以催化剂整体为基准，以氧化物计，钨为30. 4重量％，钥为3. 1 重量％，镍为4. 2重量％。
[0082] 本发明所述的重石脑油选择性是指一定转化深度下裂化生成油中重石脑油馏分 收率占全部石脑油馏分收率的质量分数，公式表示如下：
[0083] 重石脑油选择性=(重石脑油馏分收率/全部石脑油收率）X 100%
[0084] 实施例1
[0085] 试验原料油C为一种VGO原料A和CGO原料B的混合物，其中CGO的掺入比例为 40%，该种VGO原料A、CGO原料B和原料油C的主要性质如表1所示。
[0086] 在反应氢分压15. OMPa，精制段368°C，精制段体积空速为I. OtT1，裂化段375°C，裂 化段体积空速I. 51Γ1，氢油体积比为1200的反应条件下，主要工艺条件、精制油氮含量及产 品分布结果如表2所示，主要产品性质如表3所示。
[0087] 由表1可见，加氢裂化原料C为VGO和40%CG0的混合物，其中氮质量分数达到 0. 23%，属于较为劣质的蜡油馏分。
[0088] 由表2可见，在精制段空速为I. 01Γ1，裂化段空速为I. 51Γ1的条件下，加工上述掺 炼40%焦化蜡油的蜡油进料，精制反应温度仅需368°C其精制油氮含量降至4mg/kg，表现出 精制催化剂具有强的脱氮效果；裂化反应温度为375°C时，>350°C转化率达到68%以上，说 明该催化剂裂化活性非常强。另外，从产品分布来看，得到的石脑油馏分收率约为30%，其中 重石脑油馏分选择性高达83. 7% ;尾油馏分的收率也达到了约32%。
[0089] 由表3可见，上述工艺条件得到的轻石脑油氢含量为15. 7%是非常好的乙烯裂解 原料；重石脑油馏分芳潜达到了 57,是优质的重整装置进料。航煤馏分的烟点高达30_，柴 油馏分的十六烷指数达到了 65以上，是优质的柴油调和组分，尾油馏分的BMCI值为7. 5是 非常好的乙烯裂解原料。
[0090] 表1原料油A性质
[0091]
【主权项】
1. 一种生产化工原料的加氢裂化方法，其特征在于，原料油与氢气进入加氢精制反应 器，在加氢精制催化剂的作用下进行加氢脱硫、加氢脱氮、烯烃饱和及部分芳烃饱和反应， 所得流出物进入加氢裂化反应器，与加氢裂化催化剂接触进行反应，所述的加氢裂化催化 剂为含有一种载体和负载在该载体上的钥和/或钨及镍和/或钴的催化剂，以氧化物计并 以催化剂总量为基准，钥和/或钨的含量为10?35重％，镍和/或钴的含量1?15重％， 该载体由氧化铝和沸石组成，氧化铝与沸石的重量比为90:10?50:50。所述氧化铝是由小 孔氧化铝和大孔氧化铝按照75:25?50:50的重量比复合而成的氧化铝，其中，小孔氧化铝 为直径小于80埃孔的孔体积占总孔体积95%以上的氧化铝，大孔氧化铝为直径60-600埃 孔的孔体积占总孔体积70%以上的氧化铝。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的原料油为减压蜡油、焦化蜡油的混 合物，所述焦化蜡油的质量百分比为30%?100%，其馏程范围为280?560°C。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，本发明采用水热处理制备方法得到的加 氢精制催化剂，用一种水溶液浸渍成型的多孔载体，将浸渍得到的混合物在密闭反应器中 进行水热处理，并将水热处理得到的固体产物进行干燥，所述多孔载体含有耐热无机氧化 物和大孔分子筛，所述水溶液含有至少一种含第VIII族金属的化合物和至少一种含第VIB 族金属的化合物以及含或不含助溶剂。
4. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述水溶液中含第VIB族金属的化合物 的总量以及含第VIII族金属的化合物的总量使得制备的催化剂中，以氧化物计，第VIB族 金属的含量为10-50重量％，第VIII族金属的含量为1-10重量％，多孔载体的含量为40-89 Sfi % 〇
5. 按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述水溶液中含第VIB族金属的化合物的 总量以及含第VIII族金属的化合物的总量使得制备的催化剂中，以氧化物计，第VIB族金 属的含量为为10-45重量％ ;第VIII族金属的含量为1-7重量％;多孔载体的含量为48-89 Sfi %O
6. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述第VIB族金属优选为钥和/或钨，所 述第VIII族金属优选为钴和/或镍。
7. 按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述含第VIB族金属的化合物选自钥酸 铵、仲钥酸铵、偏钨酸铵、氧化钥和氧化钨中的一种或多种。
8. 按照权利要求6所述的方法，其特征在于，具体地，所述含第VIII族金属的化合物选 自硝酸镍、硫酸镍、醋酸镍、碱式碳酸镍、硝酸钴、硫酸钴、醋酸钴、碱式碳酸钴、氯化钴和氯 化镍中的一种或多种。
9. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述助溶剂选自磷酸、柠檬酸和氨水中的 一种或多种，所述水溶液中，所述助溶剂的含量为1-10重量％。
10. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述多孔载体含有耐热无机氧化物和大 孔分子筛，以所述多孔载体的总量为基准，所述大孔分子筛的含量为2-75重量％，所述耐热 无机氧化物的含量为25-98重量％。
11. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述多孔载体含有耐热无机氧化物和大 孔分子筛，以所述多孔载体的总量为基准，所述大孔分子筛的含量为5-40重量％ ;所述耐热 无机氧化物的含量为60-95重量％。
12. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于，耐热无机氧化物是指在氧气或含氧气氛 下，分解温度不低于30(TC的无机含氧化合物。
13. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述大孔分子筛是指具有十二元环孔结 构的沸石分子筛。
14. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于，根据本发明的方法还包括将浸渍得到的 混合物进行水热处理，所述水热处理在压力为PO+△ P的条件下进行，PO为所述多孔载体、 所述含第VIII族金属的化合物、所述含第VIB族金属的化合物、含或不含的助溶剂、以及所 述水溶液中的水在水热处理中产生的压力，ΛΡ为0. 〇5_15MPa。
15. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述沸石选自八面沸石、丝光沸石、L型 沸石、Ω沸石、ZSM - 4沸石、Beta沸石中的一种或几种。
16. 按照权利要求15所述的方法，其特征在于，优选Y型沸石，特别优选的沸石是总酸 量为0. 02至小于0. 5毫摩尔/克。
17. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢精制反应条件为：氢分压5. 0? 18. OMPa，反应温度300?430°C，体积空速0. 5?I. 51Γ1，氢油体积比300?3000Nm3/m3 ; 加氢裂化反应条件为：氢分压5. 0?18. OMPa，反应温度300?430°C，体积空速I. 0? 2. 5h \ 氧油体积比 300 ?3000Nm3/m3。
18. 按照权利要求17所述的方法，其特征在于，加氢精制反应器的体积空速为0. 8? I. 2h \加氢裂化反应器的体积空速为1. 5?2. Oh L
【专利摘要】一种生产化工原料的加氢裂化方法。原料油与氢气进入加氢精制反应器，在加氢精制催化剂的作用下进行加氢脱硫、加氢脱氮、烯烃饱和及部分芳烃饱和反应，所得流出物进入加氢裂化反应器，与加氢裂化催化剂接触进行反应。采用本发明提供的方法，可在较为缓和的反应条件下，达到需要的转化深度，重石脑油的选择性好，并且实现装置长周期运转。
【IPC分类】C10G65-02
【公开号】CN104560160
【申请号】CN201310520495
【发明人】赵阳, 董建伟, 胡志海, 蒋东红, 陈元君, 赵广乐, 王子文, 毛以朝
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月29日