一种催化裂化汽油的提质方法_2

文档序号:8355365阅读:来源:国知局
0 %。在第一复合载体上负载两种W上活性金属时,所述负载量为 第一活性金属的总负载量。
[0026] 在一实施方式中,所述第一活性金属为K和Ni ;进一步地,K在第一复合载体上的 负载量为5-15%,Ni在第一复合载体上的负载量为10-25%;更进一步地,第一复合载体上 负载的K与Ni的质量比为化2-0. 5) ;1。
[0027] 在另一实施方式中,所述第一活性金属为化和化;进一步地,化在第一复合载体 上的负载量为5-15%,化在第一复合载体上的负载量为8-15% ;更进一步地,第一复合载 体上负载的化与化的质量比为(0. 5-1) ;1。
[002引上述的脱硫吸附剂的制备方法,可W包括W下步骤:
[0029] 将分别经碱处理的分子筛和活性炭按比例制成第一复合载体;
[0030] 将所述第一复合载体用所述第一活性金属的可溶性盐溶液进行浸溃,将浸溃后的 物料干燥后赔烧,得到所述脱硫吸附剂。
[0031] 在一实施方式中,所述碱处理包括分别对分子筛和活性炭按照分子筛或活性炭: 碱;水为化1-2) : (0.05-2) ; (4-15)的质量比混合,并维持0-120°C的温度条件下揽拌处 理0. 1-2化后干燥,且所述碱处理过程包括至少一次。
[003引本发明对碱处理所采用的碱无严格限制,例如可W采用0. 1-1. Omol/L的化0H溶 液。进一步地,揽拌处理的温度可W为30-100°C,时间可W为1-lOh;更进一步地,揽拌处 理的温度可W为70-80°C,时间可W为2-化。所述揽拌处理后的干燥的温度例如可W为 100-120°C,时间例如可W为5-她。所述碱处理过程可W为一次或两次。
[0033] 在本发明中,所述第一活性金属的可溶性盐溶液例如可W为硫酸盐溶液、硝酸盐 溶液等,优选为硫酸盐溶液。所述浸溃可W为等体积浸溃,其为本领域常规的浸溃方式,具 体操作例如可w为:在常温和揽拌的条件下,向所述复合载体中滴加所述活性金属的可溶 性盐溶液,直至复合载体聚合成球状,然后静置一段时间(例如1-化)。特别是,在复合载体 上负载两种活性金属成分时,先在所述复合载体上浸溃第一种活性金属的可溶性盐溶液, 经洗漆、干燥和赔烧后,再浸溃第二种活性金属的可溶性盐溶液,经洗漆、干燥和赔烧,即可 制得负载两种活性金属成分的复合载体。
[0034] 浸溃时,可根据上述各种活性金属各自在复合载体上的负载量要求W及活性金属 在复合载体上的总负载量要求(负载两种W上活性金属成分)换算各活性金属可溶性盐在 浸溃时的用量。
[0035] 进一步地,对浸溃后的物料的干燥为在90-120°C下干燥12-2化,优选为在 110-120°C下干燥18-2化。对浸溃后的物料干燥后进行赔烧为在450-640°C赔烧4-化。
[0036] 进一步地,所述对浸溃后的物料干燥后进行赔烧时,包括将干燥后的物料冷却至 室温,先W6°C /min速度升温至400°C,再W3°C /min速度升温至450-640°C。
[0037] 在本发明中,所述吸附脱硫是利用固定床常压进行,并且控制吸附脱硫的温度为 20-100°C,例如30-80°C,中汽油馈分的流速为0. 3-1血/min,例如0. 5血/min。
[003引本发明的催化裂化汽油的提质方法,还可W包括:
[0039] 采用水蒸气对吸附脱硫后的脱硫吸附剂进行洗漆,收取富硫组分;
[0040] 将所述富硫组分与所述重汽油馈分混合后进行所述选择性加氨脱硫。
[0041] 进一步地,所述催化裂化汽油的提质方法还包括:
[0042] 采用水蒸气对吸附脱硫后的脱硫吸附剂进行洗漆后采用200-400°C的氮气进行干 燥,并采用氮气对干燥后的脱硫吸附剂进行冷却,实现对脱硫吸附剂的再生。
[0043] 目P,所述脱硫吸附剂的再生方法,包括对待再生的所述脱硫吸附剂顺序进行水蒸 气洗漆、200-400°C的氮气干燥,和氮气冷却。
[0044] 具体地,可W采用130-180°C水蒸气吹扫吸附脱硫后的脱硫吸附剂1-化进行洗 漆,然后采用200-400°C氮气吹扫10-60min进行干燥,最后采用室温的氮气吹扫10-60min 进行冷却。
[0045] 在另一实施方式中,对所述中汽油馈分进行的脱硫为溶剂抽提脱硫,溶剂抽提脱 硫可W利用本领域中熟知的技术进行,没有非常严格的限制。例如可W是采用公开号为 CN103555359A专利中的汽油馈分溶剂抽提脱硫方法进行处理,具体包括W下步骤;使所述 中汽油馈分从抽提塔中下部进入,溶剂从抽提塔顶部进入,从抽提塔底部回流装置注入巧 烧姪,控制抽提塔顶温度为55~100°C,抽提塔底温度为40~80°C,抽提塔顶压为0. 2~ 0. 7MPa,所述溶剂与中汽油馈分进料比控制在1. 0~5. 0,巧烧姪与中汽油馈分进料比控制 在 0. 1 ~0.5。
[0046] 其中在抽提的过程添加巧烧姪是为了增加分离效率,在本发明的一个实施方案 中,巧烧姪可选自正戊烧或异戊烧中的一种或两种。
[0047] 本发明的具体实施方案中,利用溶剂抽提来脱硫,对于溶剂的选择及分离操作和 步骤,均可基于本领域技术人员所具备的基础常识和技能进行确定。例如,抽提可W在抽提 塔中完成,溶剂可化选择二甘醇、;甘醇、四甘醇、二甲亚讽、环了讽、N-甲酯吗咐、N-甲基 化咯烧酬、聚己二醇和碳酸丙締醋中一种或多种;优选四甘醇和/或环了讽。
[0048] 本发明中,进行芳构化/临氨异构化反应所使用的催化剂可W为本领域对于FCC 汽油处理常用的芳构化/临氨异构化反应催化剂。在一实施方式中,所述芳构化/临氨异 构化反应采用的催化剂由分子筛和金属氧化物作为第二复合载体负载第二活性金属成分 而得到,其中,第二活性金属为锋和/或嫁。
[0049] 更具体地,所述分子筛可W是MFI型分子筛、MCM型分子筛和1化型分子筛中的一 种或多种,所述金属氧化物为氧化侣。其中,MFI型分子筛可W是ZSM-5、监SM-5等分子筛, MCM型分子筛可W是MCM-41等分子筛,1化型分子筛可W是L型分子筛等。
[0化0] 进一步地,所述分子筛与金属氧化物的质量比为1 ; (0. 2~0. 5),所述第二活性金 属在第二复合载体上的负载量为0. 5-3%。可W通过将所述第二复合载体用所述第二活性 金属的可溶性盐溶液进行浸溃,将浸溃后的物料干燥后赔烧,得到所述催化剂;所述浸溃可 W为等体积浸溃。
[0化1] 更进一步地,所述芳构化/临氨异构化反应的反应温度为260~400°C,反应压力 为0. 8~2. OMPa,氨油体积比为200~800:1,重时空速为1. 0~6.化-1。并且,本发明所 述芳构化/临氨异构化反应可W利用固定床反应器进行,从而利于反应过程的控制和催化 剂效率和寿命提升。
[0化2] 本发明的催化裂化汽油的提质方法中,将所述重汽油馈分、氨气在选择性加氨脱 硫催化剂的作用下进行选择性加氨脱硫,得到脱硫重汽油馈分,其中,所述选择性加氨脱硫 的温度为200-300。压力为1. 5-2. 5MPa,体积空速(重汽油馈分)为1-化氨油体积比 为 400-600。
[0化3] 本发明所述的选择性加氨脱硫催化剂可W为现有技术中对汽油进行选择性加氨 脱硫的常规催化剂,例如RSDS工艺中的RSDS- I、RSDS-21、RSDS-22催化剂,Prime-G+工 艺中的HR806和HR841催化剂,0CT-M工艺中的FGH-20/FGH-11组合催化剂,CD0S工艺中的 皿0S系列深度加氨脱硫催化剂等。
[0化4] 在一实施方式中,所述加氨脱硫催化剂由载体负载第=活性金属成分而得到,其 中,所述载体为分子筛(例如X型、Y型或ZSM-5型)或金属氧化物(例如=氧化二侣),所 述第S活性金属包括Co和Mo。进一步地,Co和Mo在所述载体上的总负载量为5-20%。更 进一步地,载体上负载的Co与Mo的质量比为(0. 2-0. 6) ;1。
[0055] 本发明的催化裂化汽油的提质方法,还可W对所述轻汽油馈分进行脱硫醇处理; 或者,先对所述催化裂化汽油进行脱硫醇处理后再切割为轻、中、重汽油馈分。
[0化6] 进一步地,可W采用常规方法进行所述脱硫醇处理,例如碱抽提
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