专利名称：细胞分裂因子类植物生长调节剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于类细胞分裂因子的植物生长调节剂-N-间取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲，属于农药领域。
植物生长调节剂是一类在低浓度促进和抑制植物生长或影响植物形态的物质，类细胞分裂因子作用包括促进子叶扩大、叶绿素含量增加、组织培养、延缓衰老、保绿等。目前，国内外起细胞分裂因子作用较好的药物为6-苄基嘌呤和6-糠基氨基嘌呤(俗称激动素)等，但由于这两种药物结构中都含有嘌呤基团，而嘌呤须从核苷酸中降解得到，因此激动素的价格较昂贵，未能得到广泛应用，70年代初，日本曾报导1-(间氯苯基)-3-苯基脲具有类激动素活性，但实验证明其活性不及激动素的一半，发明人在新农药研制过程中，发现N-间取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲具有促进子叶扩张和叶绿素生成的效果，并且生物测试结果表明，活性超过激动素，该化合物由Najer等人C.A.56，14526b(1962)首先通过重排反应制得，但未有生物活性报道，C.A.101，90788U(1984)Tadzhitdinov等报道由2-氨基噻唑与芳基异腈酸酯的制备方法，C.A.104，199601r(1986)Walchshofer等报道了该化合物具有较弱的驱虫活性，其后再未见其它生物活性报道。
本发明的目的在于将N-间取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲活性用于类细胞分裂因子，提供了一种新的植物物长调节剂，促进绿色植物子叶扩张、叶绿素含量增加、组织培养、延缓衰老、保绿等。为了实现本发明目的，我们利用异腈酸酯加成法合成下列化合物
以N-间氯苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲为例x＝clR1＝R2＝H1、间氯苯基异腈酸酯的合成低温下，将50～80%的甲苯加入反应釜，通入1～5%的光气，在搅拌条件下，滴加1～5%的间取代苯胺的甲苯溶液，加热(110℃)回流1～5小时，然后蒸馏除去甲苯，余下液体减压蒸馏得间取代异腈酸酯，产率50～80%。
2、N-间氯苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲的合成，取1～5%2-氨基(取代)噻唑啉或2-氨基(取代)噻唑溶于30～50%的乙腈中，加入等当量的异腈酸酯的乙腈溶液，在室温至80℃下反应5～20小时，放冷、过滤出固体产物、滤液浓缩，又得固体将其合并，总收率70～100%。
经上述合成工艺，得到的N-间氯苯基-N′-2-(取代)噻唑基脲和N-间氯苯基-N′-2-(取代)噻唑啉基脲作为类细胞分裂因子，具体应用方法是a，促进子叶扩张，取N-间氯苯基-N′-2-(取代)噻唑啉基脲或N-间氯苯基-N′-2-(取代)噻唑基脲1份(W)溶于0.1～10份(V)的有机溶剂(醇或酮)中，取其0.01～1份(V)的溶液，再加入有机溶剂(醇或酮)1～100份(V)稀释，用调剂器中，然后将其或在冰箱(4℃)或在室温下储存6个月，然后根据有效成份的沉淀，PH值和百分比残留物评价样品。
所有的样品已具有8.50初始PH值并看不到沉淀。
结果列在表4和5中表4在冰箱中储存六个月后的稳定数据
表5在室温下储存6个月后的稳定数据
注ⅠN-间氯苯基-N′-2-(取代)噻唑啉基脲ⅡN-间氯苯基-N′-2-(取代)噻唑基脲子叶系将种子浸种后充分搓洗，播种于0.7%琼脂上，在黑暗中(26℃)培养，三天后摘取均匀一致的子叶。
根据表1数据可以发现从1ppm～100ppm，按子叶鲜重结构Ⅱ超过激动素，而结构Ⅰ略低。按照叶绿素含量，结构Ⅰ高于结构Ⅱ，两结构均高于激动素。按克鲜重所含克叶绿素，结构Ⅰ高于结构Ⅱ高于激动素，总之无论结构Ⅰ还是结构Ⅱ，它们应用范围都较激动素更宽。
依据实验数据可以说明N-间取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲具有类细胞分裂因子作用。
本发明与现有技术相比具有如下优点1、该类化合物能够延缓绿色组织中叶绿素的降解，防止蔬菜产品的变质和衰老，可以延迟贮藏时间，对蔬菜和花卉的保鲜起重要作用，而且使用浓度范围较激动素更宽，不容易起药害，使收获的作物萎黄。
2、本发明将N-间取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲作为类细胞分裂因子是一项新发现，为保鲜领域提供一种活性更好的新药物，促进蔬菜、花卉保鲜技术进一步发展。
3、该类化合物合成工艺简便、设备简单、原料易得成本低，有利推广使用，又将取得较好的经济效益。
实施例a，离体黄瓜子叶扩张选用黄瓜品种津研4号，黄瓜种子浸种后充分搓洗，播种于0.7%的琼脂上，在黑暗中(26℃)培养，三天后摘取均匀一致的子叶。
取3mgN-间氯苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲溶于3ml丙酮中，取0.3ml该液，加入27ml丙酮稀释，再取稀释液0.3ml均匀涂于φ60mm的滤纸片上，使溶剂挥发，将涂药的滤纸放入φ60mm的培养皿中，加入3ml蒸馏水、子叶10片，即相当于10ppm处理，以丙酮处理的滤纸为空白对照，然后子叶在26℃培养室中培养(光强3000lux)三天后测量10片子叶的鲜重，每个处理三次重复结果列在表1(10ppm)。
b，叶绿素含量增加，每个培养皿中取10片子叶，将子叶剪成3mm的小段，放入盛有40ml无水乙醇的锥形瓶中，在暗中放置过液，在645和663nm下分别测量光密度，按Arnon的公式计算每10片子叶及每克鲜重的叶绿素含量，结果列在表1(10ppm)。
权利要求
1.一种用于类细胞分裂因子的植物生长调剂-N-间取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲，该植物生长调节剂结构式为(Ⅰ) 其中R1·R2=H·CH3·C2H5
卤素、CN、SCNX=卤素，NO2其特征在于该植物生长调节剂用于a)促进子叶扩大，取N-间取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲1份(W)溶于0.1～10份(V)的有机溶剂中，取其0.01～1份(V)溶液，再加入1～100份(V)有机溶剂稀释，取稀释液的1/10，涂于培养皿内基质上，待溶剂挥发后加1～100份(V)的水，放上子叶培养，三日后测量子叶鲜重见表1，b)叶绿素含量增加将子叶剪截成小段，放入有机溶剂中浸泡，于暗室中放置一定时间，在645和663nm下测定光密度，按Arnon公式计算每克鲜重的叶绿色含量见表1，C)用于被收获绿色作物的保鲜，将N-间取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲制成粉剂或溶于有机溶剂配制成水溶液进行烟熏或喷施或浸泡。
2.根据权利要求1所述的植物生长调节剂，其特征在于所述的有机溶剂，可以是醇或酮。
全文摘要
本发明涉及一种用于类细胞分裂因子的植物生长调节剂-N-间取代苯基-N′-2-(取代)噻唑(啉)基脲。该化合物具有促进子叶扩张，叶绿素含量增加、组织培养、延缓衰老、保绿等作用。使用时，将化合物溶于有机溶剂中，用溶剂和水稀释到低浓度，浸泡或喷施绿色作物，在促进子叶扩张和叶绿素含量增加均优于激动素。该类化合物合成工艺简便、设备简单、原料易得、成本低，有利于推广使用。
文档编号A01N47/36GK1091239SQ9310141
公开日1994年8月31日 申请日期1993年2月16日 优先权日1993年2月16日
发明者李正名, 乔立新, 赵仲仁 申请人:南开大学元素有机化学研究所