芳香组合物的制作方法

专利名称：芳香组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的芳香成分，它们的制备及在芳香组合物、特别是在精细香料和化妆品组合物中的用途。
在1959年研究保加利亚玫瑰油的低沸点组分的过程中，C.F.Seidel和M.Stoll(Helv.Chim.Acta 1959，42，1830)发现了一种能使人想起香叶油和胡萝卜叶的青香-金属香气味的重要痕量组分。他们将这种新气味物质称作氧化玫瑰，并且后来给出它的结构1(C.F.Seidel，D.Felix，A.Eschenmoser，K.Biemann，E.Palluy，M.Stoll，Helv.Chim.Acta 1961，44，598)。虽然本质上是非常有效的，但氧化玫瑰的青香-金属香气味难以令人感到愉快，今天它还被广泛用在很多芳香剂中，以提供具有扩散性的、提神和自然性的感觉，特别是用在香料的顶香中。
氧化玫瑰Galbazine甲氧基吡嗪2和3表示另一类非常有效的青香气味物质。2首先由R.G.Buttery等在青辣椒油中发现的(R.G.Buttery，R.M.Seifert，R.E.Lundin，D.G.Guadagni，L.C.Ling，Chem.Ind.1969，490)，以后也在波斯树油中发现(A.F.Bramwell，J.W.K.Burrell，G.Riezebos，Tetrahedron Lett.1969，3215)。它使人想起辣味香肠(pepperoni)，波斯树油和青豌豆，并且已作为Galbazine成功地引入香料中。异己基甲氧基吡嗪(3)具有较愉快的青香、蔬菜香和风信子香气味，在香料中也被经常使用，但以非常低的浓度使用，因为它具有特别强的强度。还有，即使是高度稀释，所有这些吡嗪都具有粗糙、不愉快的异味，从而限制了它们在香料中的遗憾的是，将前述的物质共混没有产生任何令人感兴趣的气味香调，其粗糙、不愉快或金属烧焦的特点是比较明显的。
因此，需要提供新的成分来开发令人感兴趣的气味香调，这种气味香调据证明是将这些已知化合物简单共混所不能取得的。
现在，意想不到地发现某种3，6-二氢-2H-吡喃类化合物具有甲氧基吡嗪的特征性气味，但不显出妨碍这些吡嗪类化合物在香料中得到广泛使用的粗糙异香。在这些化合物中还存在氧化玫瑰香的特点，从而导致产生总体上值得兴趣的、新的气味香调。
因此，本发明第一个方面提供一种以下通式(I)的化合物， 其中，R1＝H、CH3或CH2CH3，并且R2＝H、CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3，前提条件是当R1是H时，R2是H。
式(I)化合物中可以含有一个以上的手性中心，并且就此它们可以是以对映异构体和非对映异构体的混合物的形式存在，或者可以将它们解析成对映异构体和非对映异构体纯的形式。然而，立体异构体的解析会增加制备的复杂性及将这些化合物纯化的过程，所以，出于经济原因，优选简单地以它们立体异构体混合物的形式来使用式(I)化合物。然而，如果期望制备纯的立体异构体，则可以根据本领域已知的方法来实现之。
式(I)化合物可以按照本领域已知的技术，使用可商购获得的起始物料或可以由已知的起始物料容易制得的物料来制备。化合物可以按照杂-第尔斯-阿尔德(hetero-Diels-Alder)反应，使用2，3-二甲基-1，3-丁二烯和适宜取代的醛来制备，例如，可以使用丁醛来形成下表1中的化合物(7)。这些第尔斯-阿尔德的反应条件在以下所列的实施例中有更详细的描述。本领域技术人员能够领会，使用适宜取代的醛可以制备本发明的其它化合物。
本发明的另一个方面是提供通式(I)化合物或其混合物作为芳香成分的用途，其中R1＝H、CH3或CH2CH3，并且R2＝H、CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3。
上述的化合物具有独特的、给予特征的特点，这使得它们适宜在香料中可能应用的范围非常宽泛。此外，由于这些化合物不具有上述(2)和(3)所例举的吡嗪所具有的那种粗糙、不愉快的异香，因而它们可以在实际上所有类型的应用中，从高级香水至化妆品和洗涤剂，例如在洗发香波、护肤制品和肥皂中，给实际上所有类型的香料组合物带来新鲜的、青香的感觉。取决于用量，效果可以是从提供更自然性和特征至营造风信子或橙叶或其它青香的谐香。用途既不限于任何类型的香料，也不限于任何具体的嗅觉方向、增香剂或物质类别。完全谐和的种类的物质的一些示例性的实例是-醚制油和萃取物，例如当归油，罗勒油，香柠檬油，胡萝卜籽油，柑橘属植物油，芫荽油，波斯树油，香叶油，茉莉净油，苦橙花油，鸢尾油，橙叶油，玫瑰油或紫罗兰叶油；-醇类，例如香茅醇，肉桂醇，二氢月桂烯醇，Ebanol，Florol，香叶醇，芳樟醇，Mayol，苯乙醇或萜品醇；-醛类和酮类，例如癸醛，α-己基肉桂醛，羟基-香茅醛，异丁子香酚，Iso E Super，Isoraldeine，Hedione，甲基紫罗兰酮或香草醛；-醚类和缩醛类，例如Ambrox，2-(1-乙氧基乙氧基)乙基苯，香叶基甲基醚，Magnolan，2-(1-丙氧基乙氧基)乙基苯，或氧化玫瑰(1)；-酯类和内酯类，例如乙酸苄酯，水杨酸苄酯，香豆素，γ-癸内酯，巴西酸亚乙酯，Thibetolide，γ-十一内酯；-杂环类化合物，例如吲哚，Galbazine(2)或6-/8-异丁基喹啉。
因其芳香特征而特别优选的式(I)化合物见下表1。
表1.具有所示R1和R2的通式(I)的化合物
关于表1中的化合物，化合物4、化合物5和化合物6是已知的化合物，然而，这些化合物的嗅觉特性以前未曾公开。
式(I)的化合物可以在上面所述的任何芳香组合物中使用，其使用量针对其它所用的芳香成分可以是在很宽的范围内变化，并且取决于香料商所尝试实现的香料的芳香谐香性。然而，通常来说在高级香水中可以使用约0.01-1.0wt％并且在其它增香产品中可以使用约0.01-10wt％。
除与其它芳香成分掺混外，式(I)化合物还可以与在芳香组合物中常规与芳香物质联用的一种或多种赋形剂(例如载体物料)和本领域常用的其它辅剂(如溶剂、防腐剂、着色剂等等)掺混。因此，本发明还提供-一种芳香组合物，含有至少一种如上定义的化合物；和-一种赋予芳香组合物合意香味的方法，包括将至少一种如上所定义的化合物与已知的芳香成分和/或赋形剂共混。
下面将参考以下非限定性实施例对本发明作举例说明。
实施例4，5-二甲基-2-丙基-3，6-二氢-2H-吡喃(化合物7)0℃下将2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化铝(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(50ml)中的搅拌混悬液中。加入丁醛(14.4g，200mmol)的二氯甲烷(30ml)溶液，接着0℃下逐滴添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。在此温度下搅拌3h，并且在常温下搅拌1h，将反应混合物倾入水(400ml)中并且将产物用戊烷萃取(3×300ml)。将合并的有机萃取物干燥，真空浓缩，并且通过硅胶FC(戊烷/MTBE，99∶1)纯化，得到标题化合物7(3.55g，12％)。气味青香，辛香，氧化玫瑰香，蔬菜香。-IR(neat)ν＝1098cm-1(νC-O-C)，1386(δCH3)，1449(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.93(t，J＝7.0Hz，3H，5’-H3)，1.34-1.57(m，4H，1’-H2-2’-H2)，1.53/1.63(2s，6H，4-，5-Me)，1.80(d，J＝16.5Hz，1H，3-Hb)，1.93(br.t，J＝16.5Hz，1H，3-Ha)，3.47(mc，1H，2-H)，3.93/4.01(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8(q，5-Me)，14.1(q，C-3’)，18.3(q，4-Me)，18.6(C-2‘)，36.7(t，C-3)，38.0(t，C-1‘)，69.8(t，C-6)，73.9(d，C-2)，123.5/124.3(2s，C-4，-5).MS(EI)m/z(％)＝41(45)[C3H5+]，55(55)[C4H7+]，67(100)[C5H7+]，82(99)[C6H10+]，111(19)[M+-C3H7]139(21)[M+-CH3]，154(67)[M+].
2-(1-乙基丙基)-4，5-二甲基-3，6-二氢-2H-吡喃(化合物8)-10℃下将2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化铝(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的搅拌混悬液中。在此温度下，用20分钟的时间逐滴添加2-乙基丁醛(20.0g，200mmol)，接着用30分钟的时间逐滴添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。在此温度下进一步搅拌30min，并且在常温下搅拌1h之后，将反应混合物倾入水(300ml)中并且将产物用MTBE萃取(3×300ml)。将合并的有机萃取物干燥，真空浓缩，并且通过硅胶FC(戊烷/MTBE，100∶1，Rf＝0.47)纯化，得到标题化合物8(5.53g，15％)。气味青香，胡萝卜叶香，氧化玫瑰香，金属香，青豌豆香，波斯树香。-IR(neat)ν＝1099cm-1(νC-O-C)，1384(δCH3)，1461(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.88(t，J＝7.5Hz6H，3‘-，2‘‘‘-H2)，1.53/1.64(2s，6H，4-，5-Me)，1.19-1.50(m，5H，1‘-H，2‘-，1‘‘‘-H2)，1.74(br.d，J＝160Hz，1H，3-Hb)，2.03(br.t，J＝16.0，1H，3-Ha)，3.41(mc，1H，2-H)，3.93/3.99(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝11.2/11.3(2q，C-3‘，-2“)，13.7(q，5-Me)，18.4(q，4-Me)，21.2/21.3(2t，C-2‘，-1‘‘‘)，33.5(t，C-3)，45.5(d，C-1‘)，70.1(t，C-6)，75.8(d，C-2)，123.8/124.4(2s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(45)[C3H5+]，55(54)[C4H7+]，67(66)[C5H7+]，83(100)[C6H11+]，111(65)[M+-C5H11]，182(28)[M+].
2-丁基-4，5-二甲基-3，6-二氢-2H-吡喃(化合物4)0℃下将2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化铝(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的搅拌混悬液中。-78℃下添加戊醛(17.2g，200mmol)，接着添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。撤掉冷却浴并且将反应在室温下搅拌3h。然后将混合物倾入水(400ml)中，并且将产物用戊烷萃取(3×400ml)。将有机萃取物合并并且干燥，真空蒸发溶剂，并且将所得的残余物蒸馏纯化，于34-38℃/0.05毫巴下得到化合物4(7.87g，12％)。气味青香，辛香，氧化玫瑰，风信子香。-IR(neat)ν＝1100cm-1(νC-O-C)，1387(δCH3)，1450(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.91(t，J＝7.0Hz，3H，5’-H3)，1.30-1.58(m，6H，1’-H2-3’-H2)，1.53/1.63(2s，6H，4-，5-Me)，1.80(d，J＝16.0Hz，1H，3-Hb)，1.94(br.t，J＝16.0Hz，1H，3-Ha)，3.45(mc，1H，2-H)，3.93/4.01(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8(q，5-Me)，14.0(q，C-4’)，18.3(q，4-Me)，22.7(t，C-3‘)，27.7(t，C-2‘)，35.6/36.7(t，C-3，-1’)，69.8(t，C-6)，74.2(d，C-2)，123.5/124.3(2s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(36)[C3H5+]，55(41)[C4H7+]，67(79)[C5H7+]，82(100)[C6H10+]，85(58)[C5H9O+]，111(20)[M+-C4H9]，153(16)[M+-CH3]，168(54)[M+].
4，5-二甲基-2-戊基-3，6-二氢-2H-吡喃(化合物5)-10℃下将2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化铝(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的搅拌混悬液中。在此温度下，在15分钟内添加己醛(20.0g，200mmol)的二氯甲烷(80ml)溶液，接着用另外15分钟逐滴添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。在0℃下进一步搅拌90min后，撤掉冷却浴，并且加入另一份2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)，同时室温下搅拌。常温下继续搅拌14h，然后将反应混合物倾入水(400ml)中并且将产物用MTBE萃取(3×400ml)。将合并的有机萃取物干燥，减压蒸发溶剂，并且将所得的残余物真空蒸馏纯化，于53-58℃/0.30-0.35毫巴下得到标题化合物5(5.41g，15％)。
气味浓烈，青豌豆香，蔬菜香，异己基甲氧基吡嗪，百合香和风信子香。-IR(neat)ν＝1102cm-1(νC-O-C)，1386(δCH3)，1449(δCH2)，1691(νC＝C).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.89(t，J＝7.0Hz，3H，5’-H3)，1.27-1.69(m，8H，1’-H2-4’-H2)，1.53/1.59(2s6H，4-，5-Me)，1.80(d，J＝16.0Hz，1H，3-Hb)，1.94(br.t，J＝16.0Hz，1H，3-Ha)，3.45(mc1H，2-H)，3.93/4.01(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8(q，5-Me)，14.0(q，C-5’)，18.3(q，4-Me)，22.6(t，C-4’)，25.1(t，C-2’)，31.9(t，C-3’)，35.8/36.7(t，C-3，-1’)，69.8(t，C-6)，74.2(d，C-2)，123.5/124.3(2s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(32)[C3H5+]，55(38)[C4H7+]，67(64)[C5H7+]，82(100)[C6H10+]，111(20)[M+-C5H11]，167(11)[M+-CH3]，182(37)[M+].
2-己基-4，5-二甲基-3，6-二氢-2H-吡喃(化合物6)-10℃下将2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化铝(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的搅拌混悬液中。在此温度下用15分钟的时间逐滴添加庚醛(22.8g，200mmol)，接着用20分钟的时间逐滴添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。将反应在-10℃下搅拌15min.，室温下搅拌1h。用20分钟的时间添加另一份2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)，并且在室温下继续搅拌15h。然后将混合物倾入水(300ml)中，并且将产物用MTBE萃取(3×300ml)。将有机萃取物合并并且干燥，真空蒸发溶剂，并且将所得的残余物在硅胶上FC(戊烷/乙醚，100∶1)纯化，得到标题化合物6(2.78g，7％)。
气味浓烈，青豌豆香，欧芹香，蔬菜香，吡嗪，根香。-IR(neat)ν＝1104cm-1(νC-O-C)，1456(δCH2)，1386(δCH3)，1693(νC＝C).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.88(t，J＝7.0Hz，3H，6’-H3)，1.29-1.69(m，10H，1’-H2-5’-H2)，1.53/1.63(2s，6H，4-，5-Me)，1.80(d，J＝16.0Hz，1H，3-Hb)，1.94(br.t，J＝16.0Hz，1H，3-Ha)，3.45(mc，1H，2-H)，3.93/4.01(2d，J＝16.0Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8(q，5-Me)，14.1(q，C-6’)，18.3(q，4-Me)，22.6(t，C-5’)，25.4(t，C-2’)，29.4(t，C-3’)，31.8(t，C-4’)，35.9/36.7(t，C-3，-1’)，69.8(t，C-6)，74.3(d，C-2)，123.5/124.3(2s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(24)[C3H5+]，55(29)[C4H7+]，67(51)[C5H7+]，82(100)[C6H10+]，85(52)[C6H13+]，111(21)[M+-C6H13]，181(13)[M+-CH3]，196(37)[M+].
4，5-二甲基-2-(1-甲基丙基)-3，6-二氢-2H-吡喃(化合物9)
0℃下向三氯化铝(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(50ml)中的混悬液中添加2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)。在相同温度下，边搅拌边滴加2-甲基丁醛(17.2g，200mmol)和2，3-二甲基丁二烯(24.6g，300mmol)于二氯甲烷(30ml)中的溶液，并且在0℃下继续搅拌30min.，并且在室温下搅拌2h，然后添加另一份2，3-二甲基丁二烯(24.6g，300mmol)。在室温下进一步搅拌15h之后，将反应混合物倾入水(300ml)中并且将产物用MTBE萃取(3×300ml)。将合并的有机萃取物干燥并且减压浓缩。将所得的粗产物蒸馏纯化，于90-92℃/20毫巴下得到标题化合物9(5.76g，17％)。
气味氧化玫瑰香，青香，芳香。-IR(净)-IR(neat)ν＝1099cm-1(νC-O-C)，1383(δCH3)1457(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.91/0.97(2d，J＝7.0Hz，3H，1’-Me)，0.92/0.93(2t，J＝7.0Hz，3H，4’-H3)，1.15-1.64(m，3H，1’-H，2’-H2)，1.56/1.67(2s，6H，4-，5-Me)1.77(2br.d，J＝16.0Hz，1H，3-Hb)，2.05/2.08(2br.t，J＝16.0Hz，1H，3-Ha)，3.30(mc，1H，2-H)，3.97/4.03(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝11.3/11.5(q，C-3’)，13.7/13.8/14.2/14.6(4q，5-Me，C-4’)，18.4/18.5(2q，4-Me)，25.0/25.4(2t，C-2’)，33.1/33.7(2t，C-3)，39.2/39.3(2d，C-1’)，70.1/70.2(2t，C-6)，77.9/77.9(2d，C-2)123.7/123.8/124.4/124.4(4s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(44)[C3H5+]，55(59[C4H7+]，67(75)[C5H7+]，83(100)[C6H11+]，111(58)[M+-C4H9]，153(2)[M+-CH3]，168(45)[M+]。
4，5-二甲基-2-(1-甲基丁基)-3，6-二氢-2H-吡喃(化合物10)-10℃下将2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化铝(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的搅拌混悬液中。在此温度下，用20分钟的时间滴加2-甲基戊醛(20.0g，200mmol)，接着用30分钟的时间滴加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。在此温度下进一步搅拌30min，并且在常温下搅拌1h之后，将反应混合物倾入水(300ml)中并且将产物用MTBE萃取(3×300ml)。将合并的有机萃取物干燥，真空浓缩，并且通过硅胶FC(戊烷/MTBE，100∶1，Rf＝0.21)纯化，得到标题化合物10(7.43g，20％)。气味青香，蔬菜香，芳香，似茶香。-IR(neat)ν＝1101cm-1(νC-O-C)，1383(δCH3)，1456(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.88/0.94(2d，J＝7.0Hz，3H，1’-Me)，0.89/0.90(2t，J＝7.0Hz，3H，4’-H3)，1.10-1.61(m，5H，1’-H，2’，3’-H2’)，1.52/1.64(2s，6H，4，5-Me)，1.73(br.d，J＝16.5Hz，1H，3-Hb)，2.05(mc，1H，3-Ha)，3.26(mc，1H，2-H)，3.944.00(2br.d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8/14.3/14.7/15.1(4q5-Me，C-4’)，18.3/18.4(2q，4-Me)，20.1/20.2(2t，C-2’)，33.0/33.6(2t，C-3’)，34.6/35.0(2t，C-3)，37.3/37.5(2d，C-1’)，70.1/70.2(2t，C-6)，78.1/78.2(2d，C-2)，123.6/123.7/124.4/124.4(4s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％197341)＝43(44)[C3H7+]，55(55)[C4H7+]，67(67)[C5H7+]，83(100)[C6H11+]，111(63)[M+-C5H11]，167(2)[M+-CH3]，182(30)[M+].
用于织物柔软剂的花香-青香香精油化合物/成分 重量份1/11501.Agrumex(乙酸邻-叔丁基环己酯) 52.茴香醛(对-甲氧基苯甲醛)/对-甲酚 153.乙酸苄酯 254.水杨酸苄酯355.乙酸对-叔丁基环己酯 1066.丁基羟基甲苯 27.肉桂醇58.香茅醇，优质品质 509.香豆素，纯，晶体 1010.大马烯酮，1％，于DPG中 1011.α-二氢大马酮，10％，于DPG中 412.γ-癸内酯413.癸醛 414.二氢月桂烯醇 4015.DPG(双丙二醇)2016.Ebanol(3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1- 3基)-4-戊烯-2-醇)
17.乙基香草醛 318.丁子香酚，纯，10％，于DPG中1019.Fixolide(6-乙酰-1，1，2，4，4，7-六甲基四氢化 10萘)20.加乐麝香50PHT(4，6，6，7，8，8-六甲基 100-1，3，4，6，7，8-六氢环戊二烯并[g]苯并吡喃)21.Gardenol(乙酸1-苯乙酯) 1522.香叶醇 4023.α-己基肉桂醛 9024.6-/8-异丁基喹啉，10％，于DPG中 525.异甲基紫罗兰酮70(8-甲基紫罗兰酮) 5026.铃兰醛(2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛)8027.芳樟醇 8028.Manzanate(2-甲基乙基戊酸酯)，10％，于DPG中 529.Mayol(对-异丙基环己基甲醇) 230.薄荷酮，10％，于DPG中 531.2-甲基癸醛，10％，于DPG中 332.6-甲基庚-5-烯-2-酮，10％，于DPG中 1033.甲基异丁子香酚 534.水杨酸甲酯，10％，于DPG中 535.橙花醇，优质品质 1036.Okoumal(2，4-二甲基-2-(1，1，4，4-四甲基-四氢 15化萘-6-基)-1，3-二氧戊环)37.2-苯乙醇 2538.草莓纯(乙基3-甲基-3-苯基-缩水甘油酸酯)， 1010％，于DPG中39.乙酸萜烯酯 4040.萜品醇，纯 7041.γ-十一内酯4
42.十一醛 4043.10-十一烯醛，10％，于DPG中 2044.乙酸三环癸烯酯 3045.Veloutone(2，2，5-三甲基-5-戊基环戊酮)，10％， 10于DPG中46.依兰油 1547.化合物5，10％，于DPG中 51150化合物5赋予此香料新鲜且提神、特别是橙叶香味类型的特点。它非常好地与醛类结合，并且使芳香油的顶香变得更似古龙香水(eaude cologne)；由此，5淡化了香料的功能性特点并且使织物柔软剂变得总体上更精细、更精制。
用于肥皂的花香-海洋味香料化合物/成分 重量份1/8201.Agrumex(乙酸2-叔丁基环己酯) 302.Ambrofix 2(3-Methyldodechydro-6，6-9a-oxidotetranorlabdane)，10％，于DEP中3.茴香醛(对-甲氧基苯甲醛)/对-甲酚，10％，于DPG中24.Bergamot Givco 104 805.苯甲酸异丁酯 306.Cassis Base 345-F CS 27.Cetone V(1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-庚 2-1，6-二烯-3-酮)8.柠檬醛 59.Citron Ess Reconst 1385 10
10.香茅腈 111.β-二氢大马酮，1％，于DPG中 2012.2，4-二甲基-3-环己烯甲醛 413.DPG(双丙二醇)8314.Floralozone(α，α-二甲基-4-乙基苯丙醛) 515.加乐麝香50PHT(4，6，6，7，8，8-六甲基30-1，3，4，6，7，8-六氢环戊二烯并[g]苯并吡喃)16.香叶醇，优质品质 517.Hedione 10018.顺-3-己烯醇，10％，于DPG中 519.乙酸顺-3-己烯酯，10％，于DPG中 520.丁酸顺-3-己烯酯，10％，于DPG中 521.己烯酸顺-3-己烯酯，10％，于柠檬酸三乙酯中1022.α-己基肉桂醛10023.β-紫罗酮1524.顺式茉莉酮 225.芳樟醇 5026.Mandarinal Base(Firmenich) 327.甲基2-nonynoate，1％，于DPG中528.橙花叔醇 10029苦橙花油 230.肉豆蔻油，10％，于DPG中 231.苯乙基苯基乙酸酯 332.乙酸萜烯酯 5033.萜品醇，纯 2034.萜品油烯 1035.γ-十一内酯 236.化合物5，10％，于DPG中 20820
化合物5使香料的橙皮香、花香-海洋味和青香香韵和谐地结合；由此，它使组合物完美。此外，它引入自然性并且增加了那种芳香的特征。在此相对高的用量下，5附加地带来橙叶油和茉莉酮的特点；总体上，5赋予了香料独特的质地、新鲜和卫生感，以及柔软和爱抚特性。
用于男用高级香水的Essai化合物/成分重量份1/10001.龙涎香醇， 纯基料(Biolande) 22.茴香油 23.苦艾油 34.Bergamotte Givco 104805.水杨酸苄酯 506.Birch Leaf Givco 16647.乙酸冰片酯 58.香豆素，纯 59.Cyclal C(2，4-二甲基-3-环己烯甲醛) 110.δ-二氢大马酮 111.二氢月桂烯醇 12012.DPG(双丙二醇) 9513.Evernyl(3，6-二甲基间二羟苯甲酸甲酯) 814.加拿大香脂(Fir balsam resinoide) 215.加乐麝香50PHT(4，6，6，7，8，8-六甲基 180-1，3，4，6，7，8-六氢环戊二烯并[g]苯并吡喃)16.Galbanone 10(1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-5基)-4-戊烯-1-酮)16.Gardenol(乙酸1-苯乙酯) 2
17.香叶油 818.Hedione 15019.Iso E Super 16020.Kephalis(4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四-甲 15基环己酮)21.Lavandin Grosso oil 322.芳樟醇 4023.Melonal(2，6-二甲基庚-5-烯醛)，10％，于DPG 1中24.肉豆蔻油 525.广霍香油(无铁) 826.Radjanol 4036.化合物5 51000化合物5赋予此男用高级香水essai新鲜特点青香和沁人心脾的植物性新鲜、清纯、清爽和引人注目。它以新的特点丰富了这种现代馥香的典型顶香，增加了扩散性，并且使茴香、苦艾和肉豆蔻油的辛香香味得以和谐和分阶段。结果，这种男用香水获得了草药的清新感，这种清新感没有扰乱木香-麝香-苔香-香豆素香的神秘感觉，而是突出了它。
权利要求
1.一种以下通式(I)的化合物 其中，R1＝H、CH3或CH2CH3，R2＝H、CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3，前提条件是当R1是H时，R2是H。
2.权利要求1的化合物，选自2-(1-乙基丙基)-4，5-二甲基-3，6-二氢-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-丙基-3，6-二氢-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-(1-甲基丙基)-3，6-二氢-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-(1-甲基丁基)-3，6-二氢-2H-吡喃或其混合物。
3.下式(1)的化合物作为芳香成分的用途 其中，R1＝H、CH3或CH2CH3，R2＝H、CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3.
4.权利要求3的用途，其中化合物选自2-丁基-4，5-二甲基-3，6-二氢-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-戊基-3，6-二氢-2H-吡喃、2-(1-乙基丙基)-4，5-二甲基-3，6-二氢-2H-吡喃、2-己基-4，5-二甲基-3，6-二氢-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-丙基-3，6-二氢-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-(1-甲基丙基)-3，6-二氢-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-(1-甲基丁基)-3，6-二氢-2H-吡喃或其混合物。
5.一种芳香组合物，该组合物含有至少一种权利要求3或权利要求4所定义的化合物。
6.一种赋予芳香组合物合意香味的方法，该方法包括将至少一种权利要求3或权利要求4所定义的化合物与已知的芳香成分和/或赋形剂共混。
全文摘要
2，4，5－三烷基－取代的3，6－二氢－2H－吡喃，其可用作芳香成分，特别是在高级香水和功能性香料中。
文档编号A61K8/00GK1668729SQ03816468
公开日2005年9月14日 申请日期2003年7月11日 优先权日2002年7月20日
发明者P·克拉夫特, R·卡达伯特 申请人:吉万奥丹股份有限公司