彩色滤光片用的感光性树脂组合物及其应用_3

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nacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、 Denacol EX-171 或 Denacol EX-192 等的商品。
[0108] 该第二碱可溶性树脂(A-2)可为具有至少二个环氧基的环氧化合物(a2_l)与具 有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a2_2)进行聚合反应所形成的具 有羟基的反应产物,其中具有至少二个环氧基的环氧化合物(a2_l)可包含如式(III)所示 的化合物、如式(IV)所示的化合物或上述材料的任意混合。接着,将羧酸酐化合物(a2_3) 加至反应溶液中,以进行聚合反应。基于上述含羟基的反应产物的羟基的总当量数为1当 量,羧酸酐化合物(a2-3)所具有的酸酐基的当量数为0. 4当量至1当量,且较佳为0. 75当 量至1当量。当使用多个羧酸酐化合物(a2-3)时,这些羧酸酐化合物可于反应中依序添加 或同时添加。当使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物来作为羧酸酐化合物(a2-3) 时,二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩尔比为1/99至90/10,且较佳为5/95至 80/20。上述反应的操作温度可为50°C至130°C。
[0109] 该第二碱可溶性树脂(A-2)可为具有至少二个环氧基的环氧化合物(a2-l)与具 有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合物(a2_2)进行反应所形成的具有羟 基的反应产物,其中具有至少二个环氧基的环氧化合物(a2-l)可为如式(III)或式(IV) 所示的化合物。接着,藉由添加羧酸酐化合物(a2_3)、具有环氧基的化合物(a2_4)或上述 两者的组合至反应溶液中,以进行聚合反应。基于如式(III)或式(IV)所示的化合物中的 环氧基的总当量数为1当量,上述具有至少一个羧酸基及至少一个乙烯性不饱和基的化合 物(a2-2)的酸价当量数为0. 8当量至1. 5当量,且较佳为0. 9当量至I. 1当量。基于上述 具有羟基的反应产物的羟基的总使用量为100摩尔百分比,羧酸酐化合物(a2-3)的使用量 为10摩尔百分比至100摩尔百分比,较佳为20摩尔百分比至100摩尔百分比,且更佳为30 摩尔百分比至100摩尔百分比。
[0110] 制备上述的第二碱可溶性树脂(A-2)时,为了缩短反应时间,一般会添加碱 性化合物至反应溶液中,以作为反应催化剂。该反应催化剂可包含但不限于三苯基膦 (triphenyl phosphine)、三苯基铺(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙 醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基铵(tetramethylammonium chloride)或氯化苄基三 乙基铵(benzyltriethylammonium chloride)等。该反应催化剂可单独一种或混合多种来 使用。
[0111] 基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a2-l)与具有至少一个羧酸基及至 少一个乙烯性不饱和基的化合物(a2-2)的总使用量为100重量份,该反应催化剂的使用量 为〇. 〇1重量份至10重量份,且较佳为〇. 3重量份至5重量份。
[0112] 其次,为了控制聚合度,反应可添加聚合抑制剂(polymerization inhibitor)至反应溶液中。聚合抑制剂可包含甲氧基酸(methoxyphenol)、甲 基氢醌(methylhydroquinone)、氢醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基对甲酸 (2, 6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。聚合抑制剂可单独一种或混 合多种使用。
[0113] 基于上述具有至少二个环氧基的环氧化合物(a2_l)与具有至少一个羧酸基及至 少一个乙烯性不饱和基的化合物(a2_2)的总使用量为100重量份,该聚合抑制剂的使用量 为0. 01重量份至10重量份,且较佳为0. 1重量份至5重量份。
[0114] 制备第二碱可溶性树脂(A-2)时,聚合反应溶剂可选择性地被使用。聚合反应溶 剂可包含乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等的醇类溶剂;甲乙酮 或环己酮等的酮类溶剂;甲苯或二甲苯等的芳香族烃类溶剂;赛珞素(cellosolve)或丁基 赛珞素 (butyl cellosolve)等的赛珞素类溶剂;卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butyl carbitol)等的卡必妥类溶剂;丙二醇单甲酿(propylene glycol monomethyl ether)等 的丙二醇烷基醚类溶剂;二丙二醇单甲醚[di (propylene glycol)methyl ether]等的 多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]类溶剂;醋酸乙酯、醋酸丁酯、 乙二醇单乙酿醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇单甲酿醋 酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等的醋酸酯类溶剂;乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等的乳酸烧酯(alkyl lactate)类溶剂;或二烷基 二醇醚类溶剂。该聚合反应溶剂可单独一种或混合多种来使用。
[0115] 第二碱可溶性树脂(A-2)的酸价为50毫克KOH/克至200毫克KOH/克,且较佳为 60毫克KOH/克至150毫克KOH/克。
[0116] 基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份,第二碱可溶性树脂(A-2)的使 用量为30重量份至70重量份,较佳为30重量份至60重量份,且更佳为30重量份至50重 量份。
[0117] 当本发明的碱可溶性树脂(A)包含第一碱可溶性树脂(A-I)及第二碱可溶性树脂 (A-2)时,基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份,第一碱可溶性树脂(A-I)的使 用量可为30重量份至70重量份,且第二碱可溶性树脂(A-2)的使用量可为30重量份至70 重量份。
[0118] 当碱可溶性树脂(A)包含第二碱可溶性树脂(A-2)时,所制得的彩色滤光片用感 光性树脂组合物具有更佳的耐碱液性。
[0119] 具有乙烯性不饱和基的化合物(B)
[0120] 本发明具有乙烯性不饱和基的化合物(B)可包含烷氧基改质的第一化合物、己内 酯改质的第二化合物、前述烷氧基改质的化合物及己内酯改质的化合物以外的第三化合物 或上述化合物的任意组合。
[0121] 烷氧基改质的第一化合物
[0122] 该烷氧基改质的第一化合物可包含但不限于如下式(V)所示的化合物、如下式 (VI)所示的化合物、如下式(VII)所示的化合物或上述化合物的任意组合:
[0123]
[0125] 于式(V)至式(VII)中,Z#别独立地代表:
Z2 分别独立地代表丙烯酰基、甲基丙烯酰基或氢原子;&分别独立地代表氢原子、碳数为1至 6的烷基或碳数为1至6的芳香基;于式(V)中,丙烯酰基及甲基丙烯酰基的总数量为5或 6;于式(VI)中,丙烯酰基及甲基丙烯酰基的总数量为3或4;于式(VII)中,丙烯酰基及甲 基丙烯酰基的总数量为3 ;f分别独立地代表0至6的整数,且f的总和为3至24 ;g分别独 立地代表0至6的整数,且g的总和为2至16 ;h分别独立地代表0至10的整数,且h的总 和为3至30 ;且i代表0至3的整数。
[0126] 于式(V)至式(VII)中,当Z1代表
?Μ 佳是藉由氧原子键结至z2。
[0127] 于式(V)中,Z2较佳均为丙烯酰基。
[0128] 如式(V)或式(VI)所示的化合物可藉由下述的步骤来合成:先藉由环氧乙烷 (Ethylene oxide)或环氧丙烷(Propylene oxide)的开环加成反应,使季戊四醇或二季戊 四醇反应形成开环骨架。接着,将(甲基)丙烯酰氯与开环骨架的末端羟基反应,以形成 (甲基)丙烯酰基。
[0129] 如式(V)及式(VI)所示的化合物更佳为季戊四醇衍生物、二季戊四醇衍生物或上 述化合物的组合。
[0130] 如式(V)所示的化合物的具体例可包含但不限于如下式(V-I)至式(V-3)所示的 化合物:
[0133] 于式(V-I)中,η的总和可为6或12。于式(V-2)中,η的总和为12。于式(V-3) 中,η的总和为6。
[0134] 较佳地,如式(V)所示的化合物可为式(V-I)。
[0135] 如式(VI)所示的化合物的具体例可包含但不限于如下式(VI-I)所示的化合物, 或者乙氧基化季戊四醇四丙稀酸酯(Ethoxylated Pentaerythritol tetraacrylate)或丙 氧基化季戊四醇四丙稀酸酯(Propoxylated Pentaerythritol tetraacrylate):
[0136]
[0137] 于式(VI-I)中,p的总和可为4或12。
[0138] 如式(VI)所示的化合物可为商品化的产品,例如:长兴化学工业股份有限公司制 造的商品,其型号为EM2411或EM2421,或者由东洋化学股份有限公司制造的商品,其型号 为 Miramer M4004。
[0139] 如前述式(VII)所示的化合物的具体例可包含但不限于乙氧基化三羟甲基丙烷 三丙稀酸酯(Ethoxylated Trimethylolpropane triacrylate)、乙氧基化三轻甲基丙烷三 甲基丙稀酸酯(Ethoxylated Trimethylolpropane trimethacrylate)、丙氧基化三轻甲基 丙烷三丙稀酸酯(Propoxylated Trimethylolpropane Triacrylate)或丙氧基化甘油三丙 稀酉爱酯(Propoxylated Glyceryl triacrylate) 〇
[0140] 如式(VII)所示的化合物可为商品化的产品,例如:日本化药股份有限公司制 造的商品,其型号为 KAYARAD GP0-303、KAYARAD THE-330、KAYARAD TPA-320 或 KAYARAD TPA-330 ;东亚合成股份有限公司制造的商品,其型号为M-310、M-321、M-350、M-360或 M-460 ;莎托玛股份有限公司制造的商品,其型号为SR415、SR454、SR492、SR499、CD501、 SR502、SR9020、SR9021或SR9035 ;长兴化学工业股份有限公司制造的商品,其型号为 EM2380、EM2381、EM2382、EM2383、EM2384、EM2385、EM2386、EM2387 或 EM3380 ;东洋化学股份 有限公司制造的商品,其型号为Miramer M3130、Miramer M3160、Miramer M3190 或Miramer M360。上述的化合物可单独一种或混合多种使用。
[0141] 己内酯改质的第二化合物
[0142] 本发明的己内酯改质的第二化合物可具有如下式(VIII)所示的化合物:
[0144] 于式(VIII)中,&及Z 5分别独立地代表氢原子或甲基;m分别独立地代表1至2 的整数;j代表1至6的整数;k代表0至5的整数;且j和k的总和为2至6。
[0145] 己内酯改质的第二化合物可为经己内酯改质的多元醇与(甲基)丙烯酸反应所得 的(甲基)丙烯酸酯类化合物。
[0146] 上述经己内酯改质的多元醇是由己内酯与具有四个官能基以上的多元醇反应所 形成。上述己内酯可为γ-己内酯、S-己内酯、ε-己内酯或上述化合物的任意组合。较 佳地,该己内酯可为ε-己内酯。
[0147] 上述具有四个官能基以上的多元醇可为季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇 或上述化合物的任意组合。
[0148] 基于前述具有四个官能基以上的多元醇的使用量为1摩尔,上述己内酯的使用量 较佳为1摩尔至12摩尔。
[0149] 己内酯改质的第二化合物的具体例可包含但不限于季戊四醇己内酯改质的四 (甲基)丙烯酸酯类化合物、二三羟甲基丙烷己内酯改质的四(甲基)丙烯酸酯类化合物、 二季戊四醇己内酯改质的多(甲基)丙烯酸酯类化合物或上述化合物的组合。
[0150] 上述二季戊四醇己内酯改质的多(甲基)丙烯酸酯类化合物的具体例可为二季戊 四醇己内酯改质的二(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的三(甲基)丙 烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的四(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内 酯改质的五(甲基)丙烯酸酯类化合物、二季戊四醇己内酯改质的六(甲基)丙烯酸酯类 化合物或上述化合物的任意组合。
[0151] 该己内酯改质的第二化合物可为日本化药股份有限公司制造的商品,其型号为 KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60 或 DPCA-120。
[0152] 第三化合物
[0153] 第三化合物可具有如下式(IX)所示的官能基:
[0155] 于式(IX)中,Z6代表氢原子或甲基。
[0156] 该第三化合物的具体例可为丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-氨 基-3, 7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、 (甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、叔 辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基酯、(甲基)丙 烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、氮,氮-二 甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、 (甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、 (甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯 氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、乙烯基己内酰胺、氮-乙 烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴 苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸冰片 酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇 二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰 酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三 (甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙烯酸三羟甲基丙 酯(trimethylolpropane triacrylate)、季戊四醇三(甲基)丙稀酸酯、二季戊四醇六丙稀 酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)、季戊四醇四(甲基)丙稀酸酯、聚酯二(甲基) 丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五 (甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯、 EO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改质的氢 化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改质的双酚 F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯或上述化合物的任意组合。
[0157] 较佳地,第三化合物可为三丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇 四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、四 丙烯酸二三羟甲基丙酯或日本东亚合成株式会社制造的商品,其型号为T0-1382,或者上述 化合物的任意组合。
[0158] 基于碱可溶性树脂(A)的总使用量为100重量份,该具有乙烯性不饱和基的化合 物(B)的使用量为40重量份至400重量份,较佳为50重量份至300重量份,更佳为60重 量份至200重量份。
[0159] 光起始剂(C)
[0160] 本发明的光起始剂(C)可为具有0-酰基肟(oxime)系光起始剂、三氮杂 苯(triazine)类光起始剂、苯乙酮(acetophenone)类化合物、二咪唑类化合物 (biimidazole)或二苯基酮(benzophenone)类化合物。
[0161] 0-酰基肟系光起始剂的具体例可包括1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二 酮-2-(0-苯酰基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮-2-(0-苯酰基肟)、 1-[4-(苯酰基)苯基]-庚烷-1,2-二酮-2-(0-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯 酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(0-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯酰 基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮-1-(0-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯酰基-9H-咔 唑-3-取代基]-乙烷酮-1- (0-乙酰基肟)、乙烷酮-1- [9-乙基-6- (2-甲基-4-四氢呋喃基 苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四 氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1- (0-乙酰基肟)、乙烷酮-1- [9-乙基-
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