保持率及对比度的评价方式进行评价，所得结果如表2所示。
[0263] 实施例2至12及比较例1至8
[0264] 实施例2至12及比较例1至8是使用与实施例1的感光性树脂组合物的制作方 法相同的制备方法，不同之处在于实施例2至12及比较例1至8是改变感光性树脂组合物 中原料的种类及使用量，且其配方及评价结果分别如表2及表3所示，在此不另赘述。
[0265] 评价方式
[0266] 1.耐碱液性
[0267] 将上述实施例1至12及比较例1至8的感光性树脂组合物以旋转涂布的方式涂 布在长宽均为100毫米的玻璃基板上。然后，于约100毫米汞柱（_Hg)的压力下进行减压 干燥。经过30秒钟后，将玻璃基板置于80°C下预烤2分钟，以形成膜厚为2. 5微米的预烤 涂膜。
[0268] 接着，使用曝光机（Canon制造，型号为PLA-501F)以100毫焦/平方厘米（mj/cm 2) 的紫外光照射上述的预烤涂膜。曝光后，以235°C后烤30分钟，即可在玻璃基板上形成膜厚 为2. 0微米的感光性树脂层。
[0269] 以色度计（大冢电子公司制，型号MCPD)测定感光性树脂层的色度（L*，a*，b*)。 然后，将感光性树脂层浸渍于23°C的碱液（氢氧化钾，其浓度为0.5重量％ )中。经过60 分钟后，再次测定其色度，以下式（X)计算感光性树脂层的耐碱液性色差（AEab*)，并依据 下列基准进行评价：
[0270] AEab*= [ ( Δ L)2+( Δ a)2+( Δ b)2]1/2 式（X)
[0271] ☆ : A Eab* < 1 〇
[0272] ◎ :1 刍 AEab* < 2。
[0273] 〇：2 刍 AEab* < 4。
[0274] Λ :4 刍 AEab* < 6。
[0275] X :6 刍 AEab*。
[0276] 2.电压保持率
[0277] 形成用以防止钠离子溶出的SiOJ莫，并进一步于钠钙玻璃基板上蒸镀预定图案的 铟锡氧化物（Inidium Tin Oxide ;ΙΤ0)电极。将前述实施例1至12及比较例1至8所制 得的感光性树脂组合物以旋转涂布的方式涂布于上述玻璃基板上。然后，以l〇〇°C的温度进 行预烤1分钟，以形成膜厚为2. 0 μπι的预烤涂膜。接着，不覆盖掩模，并以700J/m2的光照 射前述的预烤涂膜。将曝光后的涂膜浸置于温度为23°C，且浓度为0. 04重量百分比的氢氧 化钾所形成的显影液中。经过1分钟后，用超纯水洗涤并风干。然后，以230°C的温度对显 影后的涂膜后烤30分钟，而形成硬化涂膜。
[0278] 接着，利用封止剂粘结前述硬化涂膜所形成的像素基板及已蒸镀预定图案的ITO 电极，并将粒径为1.8mm的玻璃珠放置于两者之间。将液晶材料（默克公司制造，其型号为 MLC6608的液晶材料）注入前述封止剂、像素基板及ITO电极之间的间隙，以形成液晶晶胞。
[0279] 然后，将所制得的液晶晶胞放置于60°C的恒温器中，并以液晶电压保持率测定仪 器（东洋株式会社制造，型号为VHR-IA型的仪器）量测所制得的液晶晶胞的电压保持率。 测量的电压为5. 5伏特的方波，且其量测频率为60Hz。
[0280] 前述的电压保持率是代表一数值，且此数值是代表（液晶晶胞经过16. 7毫秒后的 电位差/液晶晶胞于〇毫秒所施加的电压）。当液晶晶胞的电压保持率不超过90%时，所 制得的液晶晶胞于16. 7毫秒内无法稳定保持电压，而使得液晶晶胞中的液晶分子容易产 生残影的缺陷。前述实施例1至12及比较例1至8所测得的电压保持率依据以下基准进 行评价：
[0281] ◎ :95% <电压保持率刍100%。
[0282] 〇：90%<电压保持率兰95%。
[0283] Λ : 80 % <电压保持率兰90 %。
[0284] X :电压保持率兰80 %。
[0285] 3.对比度
[0286] 将实施例1至12及比较例1至8所制得的感光性树脂组合物以旋转涂布的方式， 涂布在尺寸为IOOmmX IOOmm的玻璃基板上。然后，进行减压干燥，其压力为IOOmmHg且时间 为30秒钟。接着，进行预烤制程，其温度为80°C且时间为2分钟，而可形成一膜厚为2. 5 μ m 的预烤涂膜。进行预烤制程后，以能量为100mJ/cm2的紫外光（曝光机Canon PLA-501F)照 射该预烤涂膜，并将曝光后的预烤涂膜浸渍于23°C的显影液中。经过1分钟后，以纯水洗净 该涂膜，并以235°C进行后烤制程。经过30分钟后，即可在玻璃基板上形成膜厚为2. 0 μ m 的感光性树脂层。
[0287] 将前述膜厚约2. 0 μπι的感光性树脂层，以图1及图2所绘示的检测装置来量测感 光性树脂层的辉度值，并计算辉度的比值。于图1的检测装置100中，上述制得的感光性树 脂层110是设置于两枚偏光板120及130之间，从光源140所发射出来的光依序穿透过偏 光板120、感光性树脂层110及偏光板130。然后，利用辉度计150 (Topcon公司制，型号为 ΒΜ-5Α)量测穿透过偏光板130的光的辉度值（cd/cm2)。
[0288] 其中，偏光板120的偏光方向120a是平行于偏光板130的偏光方向130a，且利用 图1的装置100所测得的辉度值为A。图2所绘示的检测装置200大致上与图1所绘示的 检测装置100相同，不同的是检测装置200中的偏光板220的偏光方向220a是垂直于偏光 板230的偏光方向230a，且利用装置200所测得的辉度值为B。
[0289] 接着，以下式（XI)计算感光性树脂组合物的对比度，并依据以下基准进行评价：
[0291] ◎ :1500 刍对比度。
[0292] 〇：1200 刍对比度 < 1500。
[0293] Λ : 900 兰对比度 < 1200。
[0294] X :对比度 < 900。
[0295] 由表2及表3的结果可知，当碱可溶性树脂㈧的第一碱可溶性树脂（A-I)使用 具有受阻胺结构的乙烯性不饱和单体（al-Ι)作为共聚合单体时，所制得的感光性树脂组 合物具有良好的电压保持率。
[0296] 其次，当碱可溶性树脂（A)的第一碱可溶性树脂（A-I)使用具有氧杂环丁烷基的 乙烯性不饱和单体（al-2)作为共聚合单体时，所制得的感光性树脂组合物具有较佳的耐 碱液性。其中，当具有氧杂环丁烷基的乙烯性不饱和单体（al-2)包含具有如式（II)所示 的结构的不饱和单体时，所制得的感光性树脂组合物具有更佳的耐碱液性。
[0297] 再者，当碱可溶性树脂㈧包含第二碱可溶性树脂（A-2)时，所制得的感光性树脂 组合物具有更佳的耐碱液性。
[0298] 此外，当本发明的感光性树脂组合物包含染料（F)时，所制得的感光性树脂组合 物具有更佳的对比度。
[0299] 需补充的是，本发明虽以特定的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或特定仪 器作为例示，说明本发明彩色滤光片用的感光性树脂组合物及其应用，惟本发明所属技术 领域中任何具有通常知识者可知，本发明并不限于此，在不脱离本发明的精神和范围内，本 发明彩色滤光片用的感光性树脂组合物及其应用亦可使用其它的化合物、组成、反应条件、 制程、分析方法或仪器进行。
[0300] 虽然本发明已以实施方式揭露如上，然其并非用以限定本发明，在本发明所属技 术领域中任何具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润 饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求书所界定的范围为准。
[0301]
[0304] 简称中文名称
[0305] B-I 二季戊四醇六丙烯酸酯（东亚合成制）
[0306] B-2 乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯
[0307] B-3 KAYARAD DPCA_20(日本化药股份有限公司制造）
[0308] C-I 2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基）-2_吗啉代-1-丙酮
[0309] C-2 2,2^ -双（2,4_ 二氯苯基）_4，f，5,5^ -四苯基二咪唑
[0310] C-3 4,4，-双（二乙胺）二苯甲酮
[0311] C-4 1- [4-(苯基硫代）苯基]-辛烷-1，2-二酮-2- (0-苯酰基肟）
[0312] D-I 3-乙氧基丙酸乙酯
[0313] D-2 丙二醇甲醚醋酸酯
[0314] E-I C. I. Pigment R254/C. I. Pigment Y139 = 80/20
[0315] E-2 C. I. Pigment G36/C. I. Pigment Y150 = 60/40
[0316] E_3 C. I. Pigment B15 ：6
[0317] F-I C L 酸性蓝 25
[0318] F-2 C. I.酸性红 289
[0319] F-3 C. I.酸性绿 5
[0320] G-I 3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷
[0321] G-2 2，2-硫代双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）
[0322] G-3 甲基丙烯酸环氧丙基酯
[0323] G-4 1，2, 2,6,6-五甲基-哌啶基丙烯酸甲酯
[0324] G-5 3-(甲基丙烯酰甲氧基）-3-甲基氧杂环丁烷
[0327] 简称中文名称
[0328] B-I 二季戊四醇六丙烯酸酯（东亚合成制）
[0329] B-2 乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯
[0330] B-3 KAYARAD DPCA_20(日本化药股份有限公司制造）
[0331] C-I 2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基）-2_吗啉代-1-丙酮
[0332] C-2 2,2^ -双（2,4_ 二氯苯基）_4，f，5,5^ -四苯基二咪唑
[0333] C-3 4,4，-双（二乙胺）二苯甲酮
[0334] C-4 1- [4-(苯基硫代）苯基]-辛烷-1，2-二酮-2- (0-苯酰基肟）
[0335] D-I 3-乙氧基丙酸乙酯
[0336] D-2 丙二醇甲醚醋酸酯
[0337] E-I C. I. Pigment R254/C. I. Pigment Y139 = 80/20
[0338] E-2 C. I. Pigment G36/C. I. Pigment Y150 = 60/40
[0339] E-3 C. I. Pigment B15 ：6
[0340] F-I C. I.酸性蓝 25
[0341] F-2 C. I.酸性红 289
[0342] F-3 C. I.酸性绿 5
[0343] G-I 3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷
[0344] G-2 2，2-硫代双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）
[0345] G-3 甲基丙烯酸环氧丙基酯
[0346] G-4 1，2, 2,6,6-五甲基-哌啶基丙烯酸甲酯
[0347] G-5 3-(甲基丙烯酰甲氧基）-3-甲基氧杂环丁烷
【主权项】
1. 一种彩色滤光片用的感光性树脂组合物，包含： 碱可溶性树脂（A); 具有乙締性不饱和基的化合物度）； 光起始剂（C); 有机溶剂值）；W及 颜料巧），且 其中所述碱可溶性树脂（A)含有第一碱可溶性树脂（A-1)，所述第一碱可溶性树脂 (A-1)由第一混合物所聚合而得，且所述第一混合物至少包含具有受阻胺结构的乙締性不 饱和单体（al-1)、具有氧杂环下烷基的乙締性不饱和单体（al-2)及具有簇酸基的乙締性 不饱和单体（al-3)。2. 如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中所述具有受阻胺结构 的乙締性不饱和单体（al-1)包含具有如下式（I)所示的结构的不饱和单体：于式（I)中，Xi代表氨原子、碳数为1至18的直链烷基、碳数为3至18的支链烷基、碳 数为3至18的环烷基、碳数为6至20的芳香基、碳数为7至12的芳香烷基、酷基、氧自由 基或-0X4;X4代表氨原子、碳数为1至18的直链烷基、碳数为3至18的支链烷基、碳数为3 至18的环烷基、碳数为6至20的芳香基或碳数为7至12的芳香烷基、酷基；X2及X3分别 独立地代表甲基、乙基、苯基，或者X2及X3互相键结形成碳数为4至12的脂肪族环；*代表 共价键。3. 如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中所述具有氧杂环下烧 基的乙締性不饱和单体（al-2)包含具有如下式（II)所示的结构的不饱和单体：于式（II)中，Yi代表氨原子或碳数为1至4的烷基；Y2代表氨原子或碳数为1至4的 烷基；Υ3、Υ4、Υδ及Ye分别独立地代表氨原子、氣原子、苯基、碳数为1至4的烷基或碳数为1 至4的全氣烷基；且a代表1至6的整数。4. 如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，所述第一混合物包含所述 具有受阻胺结构的乙締性不饱和单体（al-1)、所述具有氧杂环下烷基的乙締性不饱和单体 (al-2)及所述具有簇酸基的乙締性不饱和单体（al-3)W外的其它可共聚合的乙締性不饱 和单体（a1-4)。5. 如权利要求4所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，基于所述具有受阻胺结 构的乙締性不饱和单体（al-1)、所述具有氧杂环下烷基的乙締性不饱和单体（al-2)、所述 具有簇酸基的乙締性不饱和单体（al-3)W及所述的其它可共聚合的乙締性不饱和单体 (al-4)的总使用量为100重量份，所述具有受阻胺结构的乙締性不饱和单体（al-1)的使用 量为5重量份至50重量份，所述具有氧杂环下烷基的乙締性不饱和单体（al-2)的使用量 为10重量份至60重量份，所述具有簇酸基的乙締性不饱和单体（al-3)的使用量为10重 量份至40重量份，且所述的其它可共聚合的乙締性不饱和单体（al-4)的使用量为5重量 份至75重量份。6. 如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中所述碱可溶性树脂 (A)包含第二碱可溶性树脂（A-2)，所述第二碱可溶性树脂（A-2)由第二混合物所反应而 得，其中所述第二混合物包含具有至少两个环氧基的环氧化合物（a2-l)，W及具有至少一 个簇酸基与至少一个乙締性不饱和基的化合物（曰2-2)。7. 如权利要求6所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，其中所述具有至少两个环 氧基的环氧化合物（a2-l)包含具有如下式（III)所示的结构的化合物、具有如下式（IV) 所示的化合物或上述两者之一组合：于式（III)中，Ri、R2、R3及R4分别独立地代表氨原子、面素原子、碳数为1至5的烷基 或烷氧基，或者碳数为6至12的芳香基或芳烷基；于式（IV)中，咕至R18分别独立地代表 氨原子、面素原子、碳数为1至8的烷基或碳数为6至15的芳香基，且b代表0至10的整 数。8. 如权利要求6所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，基于所述碱可溶性树脂 (A)的总使用量为100重量份，所述第二碱可溶性树脂（A-2)的使用量为30重量份至70重 量份。9. 如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，更包含染料（F)。10. 如权利要求9所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，基于所述碱可溶性树脂 (A)的总使用量为100重量份，所述染料（巧的使用量为4重量份至40重量份。11. 如权利要求1所述的彩色滤光片用的感光性树脂组合物，基于所述碱可溶性树脂 (A)的总使用量为100重量份，所述第一碱可溶性树脂（A-1)的使用量为30重量份至100 重量份，所述具有乙締性不饱和基的化合物度）的使用量为40重量份至400重量份，所述 光起始剂（C)的使用量为10重量份至100重量份，所述有机溶剂（D)的使用量为500重量 份至5000重量份，且所述颜料巧）的使用量为30重量份至300重量份。12. -种彩色滤光片的制造方法，是利用如权利要求1至11中的任一项所述的彩色滤 光片用的感光性树脂组合物形成像素层。13. -种彩色滤光片，是藉由如权利要求12所述的彩色滤光片的制造方法制得。14. 一种液晶显示器，包含如权利要求13所述的彩色滤光片。
【专利摘要】本发明是有关一种彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用。该感光性树脂组合物包含碱可溶性树脂(A)、具有乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、有机溶剂(D)及颜料(E)。该碱可溶性树脂(A)包含第一碱可溶性树脂(A-1)，且该第一碱可溶性树脂(A-1)由第一混合物所共聚合而得，其中该第一混合物至少包含具有受阻胺结构的乙烯性不饱和单体(a1-1)、具有氧杂环丁烷基的乙烯性不饱和单体(a1-2)及具有羧酸基的乙烯性不饱和单体(a1-3)。本发明的彩色滤光片用感光性树脂组合物具有良好的耐碱液性及电压保持率。
【IPC分类】G02B5/20, G03F7/027, G02F1/1335, G03F7/004, G02B1/04
【公开号】CN105319847
【申请号】CN201510419171
【发明人】许荣宾
【申请人】奇美实业股份有限公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2015年7月17日