专利名称：片状多孔结构的ZnO纳米粉体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种无机纳米材料的制备方法，特别是一种片状多孔结构的Zn0纳米粉体 的制备方法。
背景技术：
纳米氧化锌(Zn0)是一种典型的宽带隙半导体材料，拥有3. 37eV大带隙60 meV大 激子结合能，在压电、光电、铁磁、传感器和透明电极等领域具有广泛的应用，已成为目 前世界范围的研究热点之一。由于纳米ZnO这些独特的性质强烈地依赖于他们的形貌和尺 寸，因此不同形貌结构的纳米ZnO的合成引起了广大研究工作者的极大兴趣。据文献报道， 已通过水热法、溶胶一凝胶法、模板法、化学沉淀法、热分解法、微波法分别制备出纳米 颗粒、纳米棒、纳米线、纳米管、纳米带和其他形貌的Zn0。
目前，尽管ZnO纳米粉体的合成已经实现了批量生产，但多孔ZnO纳米粉体的合成仍 是一个技术难点。
多孔材料由于具有均匀分布的微孔或孔洞，孔隙率高、体积密度小，还具有高的比表 面积及其独特的物理表面特性，并且不同的多孔性能够改变材料的物理和化学性质，因此 多孔结构材料成为生物工程、环境工程、催化剂和传感器领域中一种具有发展前景的功能 材料。
一维多孔结构的纳米ZnO的合成已有文献报道。Z. L.Wang等人(Adv. Mater., 2004， 16: 1215-1218)在表面涂附一层锡膜的硅片上，采用固体一蒸气方法，合成了表面覆盖 一层Zri2Si04的中孔Zn0纳米线。S. H. Lee等(Phys. Stat. Sol., 2007, 4: 1747-1750) 首先在有铟锡氧化物涂附的玻璃上合成出ZnO纳米棒，然后在氩气中400 。C焙烧lh,再 经HCl腐蚀5 — 10s后，最终得到多孔的ZnO纳米棒。由于这些制备方法复杂，成本高， 产率低，难以实现产品的工业化大生产。因此，如何实现多孔ZnO纳米粉体的工业化生产 成为我们迫切需要解决的问题。
到目前为止，二维多孔结构的纳米ZnO的合成还未见文献报道。
发明内容
本发明针对工业化生产多孔ZnO纳米粉体的技术难题，提供了一种工艺简单、成本低 的片状多孔结构的ZnO纳米粉体的制备方法，可以制备出高纯度的片状多孔结构的ZnO纳 米粉体。
片状多孔结构的ZnO纳米粉体的制备方法,步骤如下
(1)将二水合醋酸锌原料溶于水中，配制O. 1M 0.5M的醋酸锌溶液，磁力搅拌下， 滴加O. 1M 0.6 M尿素溶液，醋酸锌溶液与尿素溶液的体积比为1:1 1.5,得混合液。(2) 将步骤(1)得到的混合液置于微波炉内，于500 900 W的功率下反应30 60 min，反应温度为60 95°C,得混浊溶液。
(3) 将步骤(2)得到的混浊溶液进行过滤、洗涤、干燥，得到碱式碳酸锌前驱物。
(4) 将步骤(3)得到的碱式碳酸锌前驱物在400 600 'C焙烧1.5 3 h，得到多 孔Zn0纳米粉体。
整个反应过程的化学反应式可表示如下
CO (NH2)2 + H20 — 2NH3 + C02 2Zn (CH3C00)2 + 4NH3 + 3H20 + C02 — ZnC03 Zn(0H)2 4 + 4CH3C00NH4 ZnC03 Zn (0H)2 — 2Zn0 + C02 + H20 在本发明所述不同的浓度和反应温度及功率条件下,均能得到六方相的片状多孔ZnO 纳米粉体，且结晶度高，产品质量好。
本发明方法制备的纳米ZnO产品为白色粉体，属于六方晶系，比表面积大(100 400 m2/g)，纯度高，产品质量好。
本发明制备的片状结构的多孔ZnO纳米粉体不但有利于开拓ZnO本身独特的性能和 应用，而且有助于其他新的纳米结构器件的开发和应用。例如，利用ZnO纳米粉体稳定的 多孔结构，作为气敏传感器和太阳能电池电极材料等。 本发明具有以下突出优点
7.所制得的ZnO纳米粉体具有全新的片状多孔结构，孔洞分布均匀。 2所制得片状多孔结构的ZnO纳米粉体纯度高，不含有其他形貌的ZnO。
所制得片状结构的多孔ZnO纳米粉体性能稳定，在空气中不易变性。 4工艺简单，对设备要求低，原材料易得到，费用低廉，可以进行大批量生产。
图1为采用本方法制备的片状多孔结构ZnO纳米粉体的X—射线衍射谱图。 图2为采用本方法制备的片状多孔结构ZnO纳米粉体的扫描电镜照片。 图3为采用本方法制备的片状多孔结构ZnO纳米粉体的透射电镜照片。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但不限于此。 实施例1:
(1) 将二水合醋酸锌原料溶于水中，配制0.1M的醋酸锌溶液，取该醋酸锌溶液25 mL于烧瓶中，在磁力搅拌下，滴加0. 2 M尿素溶液25 mL，得混合液。
(2) 将步骤(l)得到的混合液烧瓶置于微波炉内，650W的功率下反应45min,反应温 度为75。C，得的混浊液。
(3) 将步骤(2)所得的混浊液过滤，洗涤，干燥，得到碱式碳酸锌前驱物。
(4) 将步骤(3)所得碱式碳酸锌前驱物置于45(TC马弗炉中焙烧2h，得片状多孔ZnO 纳米粉体。
实施例2:
(1) 将二水合醋酸锌原料溶于水中，配制0.3M的醋酸锌溶液，取该醋酸锌溶液25 mL于烧瓶中，在磁力搅拌下，滴加0. 4 M尿素溶液25 mL,得混合液。
(2) 将步骤(l)得到的混合液烧瓶置于微波炉内，800W的功率下反应30min,反应温 度为70'C，得的混浊液。
(3) 将步骤(2)所得的混浊液过滤，洗涤，干燥，得到碱式碳酸锌前驱物。
(4) 将步骤(3)碱式碳酸锌前驱物置于50(TC马弗炉中焙烧2h,得片状多孔ZnO纳米 粉体。
实施例3:
(1) 将二水合醋酸锌原料溶于水中，配制0. 5M的醋酸锌溶液，取该醋酸锌溶液25 mL于烧瓶中，在磁力搅拌下，滴加0.6 M尿素溶液30 mL,得混合液。
(2) 将步骤(l)得到的混合液烧瓶置于微波炉内，850W的功率下反应30min，反应温 度为8(TC,得的混浊液。
(3) 将步骤(2)所得的混浊液过滤，洗涤，干燥，得到碱式碳酸锌前驱物。
(4) 将步骤(3)碱式碳酸锌前驱物置于55(TC马弗炉中焙烧2h,得片状多孔ZnO纳米 粉体。
权利要求
1.一种片状多孔结构的ZnO纳米粉体的制备方法，步骤如下(1)将二水合醋酸锌原料溶于水中，配制0.1M～0.5M的醋酸锌溶液，磁力搅拌下，滴加0.1M～0.6M尿素溶液，醋酸锌溶液与尿素溶液的体积比为1∶1～1.5，得混合液；(2)将步骤(1)得到的混合液置于微波炉内，于500～900W的功率下反应30～60min，反应温度为60～95℃，得混浊溶液；(3)将步骤(2)得到的混浊溶液进行过滤、洗涤、干燥，得到碱式碳酸锌前驱物；(4)将步骤(3)得到的碱式碳酸锌前驱物在400～600℃焙烧1.5～3h，得到多孔ZnO纳米粉体。
全文摘要
本发明涉及一种片状多孔结构的ZnO纳米粉体的制备方法，将醋酸锌溶液与尿素溶液的混合液置于微波炉内，于500～900W的功率下反应30～60min，反应温度为60～95℃，所得混浊溶液进行分离、洗涤、干燥，得到碱式碳酸锌前驱物。将碱式碳酸锌前驱物在400～600℃焙烧1.5～3h，得到多孔ZnO纳米粉体。本发明方法制备的纳米ZnO产品为白色粉体，属于六方晶系，比表面积大，纯度高，产品质量好。
文档编号C01G9/02GK101177296SQ20071011400
公开日2008年5月14日 申请日期2007年10月31日 优先权日2007年10月31日
发明者占金华, 景志红 申请人:山东大学