锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法及含有锂、铁和磷的共沉淀体的制造方法

专利名称：：锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法及含有锂、铁和磷的共沉淀体的制造方法
技术领域：
：本发明涉及作为锂二次电池正极活性物质有用的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法。
背景技术：
：近年来，随着家用电器中可移动化、无线化的迅速发展，作为便携式计算机、便携式电话、摄像机等小型电子机器的电源，锂离子二次电池被实用化。对于该锂离子二次电池，在1980年由水岛等发表了钴酸锂有效地作为离子二次电池的正极活性物质的报告(「7亍y7》y寸一于7、》亍^y」("材料研究")vo115，P783-789(1980))以来，关于钴酸锂的研究幵发积极地进展，至今形成了许多提案。但是，因为Co在地球上分布不均、是稀少的资源，所以作为取代钴酸锂的新的正极活性物质，例如进行着LiNi02、LiMn204、LiFe02、LiFeP04等的开发。LiFeP04的体积密度大，为3.6g/cm3，产生3.4V的高电位，理论容量也高达170mAh/g，并且，LiFeP04在初始状态下每1个Fe原子含有1个能够在电化学上脱掺杂的Li，所以，作为取代钴酸锂的新的锂离子二次电池的正极活性物质的期望很大。作为该LiFeP04的制造方法，提出了以固相法得到的方法，但为了得到在X射线衍射分析中单相的LiFeP04，需要得到各原料精密混合的均匀混合物，难以在工业上得到品质稳定的物质。另外，作为简单地得到各原料的均匀混合物的方法，提出了使用共沉淀法的各种方案。例如，在下述专利文献1中，提出了使用在含有磷酸二氢锂、硫酸铁的溶液中添加含有氢氧化锂的溶液而得到的共沉淀体的方法。另外，在下述专利文献2中，提出了使用在含有在溶液中游离出磷酸根离子的化合物和金属铁的溶液中添加碳酸锂或氢氧化锂而得到的共沉淀体的方法。另外，在下述专利文献3中，提出了使用在含有锂盐、铁盐和水溶性还原剂的磷酸水溶液中混合碱溶液而得到的锂和铁的复合磷酸化物共沉淀体的方法。专利文献l:日本专利特表2004—525059号公报、第5页专利文献2:国际公开WO2004/036671号小册子、第1页专利文献3:日本专利特开2002—117831号公报、第l页但是，在使用这些共沉淀法的方法中，Li、Fe和P的组成调整困难，并且，存在难以得到在X射线衍射分析中单相的LiFeP04的问题。
发明内容因此，本发明的目的在于，提供锂铁磷类复合氧化物碳复合体中的锂铁磷类复合氧化物的Li、Fe和P的组成调整容易，能够在X射线衍射分析中得到单相的LiFeP04，能够赋予锂二次电池以优异电池性能的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法。本发明人等在上述实际情况中反复深入研究，结果发现，在含有磷酸根离子的溶液(C液)中，一边添加含有2价铁离子的溶液(A液)，一边添加含有锂离子的溶液(B液)，进行反应，因为含有锂、铁和磷的共沉淀体中的Li、Fe和P的组成调整变得容易，所以铁磷类复合氧化物碳复合体中的Li、Fe和P的组成调整变得容易，并且，共沉淀体可以以高收率得到。另外，通过在不活泼性气体气氛中，对如这样操作得到的共沉淀体和导电性碳材料的混合物进行烧制，可以得到从X射线衍射分析看LiFeP04单相的锂铁磷类复合氧化物颗粒和导电性碳材料被均匀分散的锂铁磷类复合氧化物碳复合体。以如这样操作得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体为正极活性物质的锂二次电池还具有优异电池性能，至此完成了本发明。艮口，本发明(1)提供一种锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法，其特征在于，包括第一工序，一边在含有磷酸根离子的溶液(C液)中添加含有2价铁离子的溶液(A液)，一边在该C液中添加含有锂离子的溶液(B液)，得到含有锂、铁和磷的共沉淀体；第二工序，混合该共沉淀体和导电性碳材料，得到烧制原料混合物；和第三工序，在不活泼性气体气氛中，对该烧制原料混合物进行烧制，得到锂铁磷类复合氧化物碳复合体。发明效果根据本发明，因为共沉淀体中的Li、Fe和P的组成调整变得容易，所以可以以高收率得到组成比均匀、品质稳定的含有锂、铁和磷的共沉淀体，锂铁磷类复合氧化物碳复合体中的锂铁磷类复合氧化物的Li、Fe和P的组成调整容易，可以得到在X射线衍射中单相的LiFeP04，可以提供能够赋予锂二次电池以优异电池性能的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法。图1是在实施例1中得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的X射线衍射图。图2是在比较例1中得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的X射线衍射图。具体实施例方式本发明的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法(以下也记载为本发明的制造方法)包括第一工序，一边在含有磷酸根离子的溶液(C液)中添加含有2价铁离子的溶液(A液)，一边在该C液中添加含有锂离子的溶液(B液)，得到含有锂、铁和磷的共沉淀体；第二工序，混合该共沉淀体和导电性碳材料，得到烧制原料混合物；和第三工序，在不活泼性气体气氛中，对该烧制原料混合物进行烧制，得到锂铁磷类复合氧化物碳复合体。本发明涉及的第一工序是一边在C液中添加A液，一边在C液中添加B液，进行反应，得到含有锂、铁和磷的共沉淀体(以下略记为"共沉淀体")的工序。第一工序涉及的A液是含有2价铁离子的水溶液，通过使A液涉及的2价铁源溶解在水中而调制。作为A液涉及的2价铁源，如果是具有2价铁离子并溶于水的化合物，就没有特别限制，例如，可以列举硫酸亚铁(n)、醋酸铁(n)、草酸铁(n)、氯化亚铁(n)、硝酸亚铁(II)等，其中，硫酸亚铁以价格低而优选。这些A液涉及的2价铁源，可以使用1种，也可以并用2种以上。A液中的2价铁离子含量，以2价铁原子换算，优选为0.11.5摩尔/L、特别优选为0.51.0摩尔/L。通过A液中的2价铁离子含量在上述范围内，在调制A液时，因为2价铁源向溶液的溶解速度变得不过于缓慢，所以工业效率良好，并且可以减少废液。第一工序涉及的B液为含有锂离子的溶液，通过使B液涉及的锂源溶解在水中而调制。作为B液涉及的锂源，如果是具有锂离子并溶于水以及该溶液优选显示碱性的化合物，就没有特别限制，可以列举碳酸锂、氢氧化锂等，其中，从能够一边供给锂、一边使溶液pH上升的方面出发，优选氢氧化锂。B液中的锂离子含量，以Li原子换算，优选为0.14摩尔/L、特别优选为14摩尔/L。通过B液中的锂离子含量在上述范围内，反应溶液的溶液量不过于增加、并且锂源向溶液的溶解不过于费时，由此生产率变得良好。另一方面，B液中的锂离子含量如果小于上述范围，反应溶液的溶液量过于增加，由此生产率容易变差，另外，如果大于上述范围，锂源向溶液的溶解过于费时，由此生产率容易变差。第一工序涉及的C液是含有磷酸锂的溶液，通过使C液涉及的磷酸源溶解在水中而调制。作为C液涉及的磷酸源，如果是具有磷酸根离子并且溶于水的化合物，就没有特别限制，例如，可以列举磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢钠、偏磷酸等，其中，磷酸以价格低而优选。这些A液的磷酸源，可以使用1种、也可以并用2种以上。另外，在本发明中，所谓A液涉及的磷酸根离子为正磷酸根离子、偏磷酸根离子、焦磷酸根离子、三磷酸根离子、四磷酸根离子等磷酸根离子的总称。C液中的磷酸根离子含量，以磷原子换算，优选为0.13摩尔/L、特别优选为13摩尔/L。C液中的磷酸根离子含量在上述范围内，配制C液时，因为磷酸源向溶液的溶解速度不变得过慢，所以生产率良好。另外，在A液的调制中使用的2价铁源、在B液的调制中使用的锂源以及在C液的调制中使用的磷酸源既可以是含水物、也可以是无水物，另外，从得到高纯度锂铁磷类复合氧化物碳复合体方面考虑，优选杂质含量少的。在第一工序中，在C液的搅拌下，一边在C液中添加A液，一边在C液中添加B液。另外，在本发明中，所谓"一边在C液中添加A液，一边在C液中添加B液"，指的是向C液添加A液的时间和向C液添加B液的时间完全重叠或部分重叠。向C液添加A液的时间和向C液添加B液的时间完全重叠，g卩，A液的添加开始和B液的添加开始是同时，并且，A液的添加结束和B液的添加结束是同时，从共沉淀体中的Li、Fe和P的组成调整变得容易的方面考虑而优选，但如果是不损害本发明效果的程度，两者也可以不完全重叠，可以至少在添加A液的期间添加B液。A液向C液的添加量是A液中的2价铁原子摩尔数相对于C液中的磷原子摩尔数的比(Fe/P)优选为0.81.2，特别优选为0.951.05的量。另一方面，B液向C液的添加量是B液中的锂原子摩尔数相对于C液中的磷原子摩尔数的比(Li/P)为13的量。A液向C液的添加量和B液向C液的添加量如果在上述范围内，共沉淀体的组成就变得容易控制。将A液和B液向C液添加时的反应溶液(C液)的温度为10100。C。向C液添加A液和B液时的反应溶液(C液)的温度在上述范围内，反应溶液(C液)中的锂成分变得容易析出。向C液添加A液和B液时的反应溶液(C液)的温度如果低于上述范围，就有反应溶液中的锂成分变得难以析出的倾向，另外，如果高于上述范围，常压下溶液沸腾，由此液相反应就变得困难。A液和B液向C液的添加速度没有特别限制，从得到稳定品质产物的方面考虑，优选控制为添加中的溶液中铁原子相对于锂原子的比(Fe/Li)成为1以下，在第一工序中，A液和B液添加结束后，可以继续进行仍然保持反应溶液(C液)的温度、继续搅拌的熟化。通过进行该熟化，可以减少反应溶液相中的未反应元素成分。进行熟化时的熟化温度为10IO(TC、优选为30100°C。通过熟化温度在上述范围内，容易得到减少反应溶液相中的未反应成分的效果。另一方面，熟化温度如果低于上述范围，就有减少反应溶液相中未反应成分的效果减低的倾向，另外，如果高于上述范围，常压下溶液变得容易沸腾，由此熟化反应容易变得困难。在第一工序中，A液和B液向C液添加时，可以一边在反应溶液(C液)中注入氮气等不活泼性气体、一边进行A液和B液的添加。另外，在第一工序中，可以在A液(含有2价铁离子的溶液)中使抗坏血酸、苯酚、邻苯三酚等还原剂、优选抗坏血酸还原剂共存、进行A液和B液的添加。在添加A液和B液时，通过在反应溶液(C液)中注入不活泼性气体或在A液(含有2价铁离子的溶液)中使还原剂共存、或通过进行这两者，可以防止在反应溶液(C液)中存在的铁的氧化。还原剂向A液中的添加量相对于A液为0.12.0重量％、进一步为0.51.5重量％时，能够有效地进行反应，从这点考虑是优选的。在第一工序中，A液和B液添加结束后，由通常方法进行固液分离，回收得到的固体物，根据需要进行水洗、干燥，得到共沉淀体。从干燥效率良好、并且2价铁成分难以被氧化的方面考虑，优选干燥共沉淀体时的干燥温度为3560°C。另一方面，共沉淀体的干燥温度如果低于35。C、在干燥上过于费时，另外，如果高于6(TC，2价铁容易被氧化。本发明涉及的第二工序是混合在第一工序得到的共沉淀体和导电性碳材料，得到烧制原料混合物的工序。作为第二工序涉及的导电性碳材料，例如，可以列举鳞状石墨、鳞片状石墨和土状石墨等天然石墨、人造石墨那样的石墨；炭黑、乙炔炭黑、科琴炭黑、槽法炭黑、炉法炭黑、灯黑、热解炭黑等炭黑类；碳纤维等。另外，作为第二工序涉及的导电性碳材料，也可以列举由在第三工序中的烧制、析出碳那样的有机碳化合物。另外，导电性碳材料可以使用1种或并用2种以上。其中，炭黑、科琴炭黑，从工业上能够容易得到的方面考虑优选微粒状物质。导电性碳材料的平均粒径为lpm以下、优选为O.lpm以下、特别优选为0.010.^m。另外，平均粒径在导电性碳材料为纤维状材料时表示纤维直径。通过导电性碳材料的平均粒径在上述范围内，在锂铁磷类复合氧化物中容易使导电性碳材料成为高分散状态。另外，在本发明中，导电性碳材料的平均粒径是从扫描型电子显微镜照片(SEM)求出的平均粒径，是从扫描型电子显微镜照片中任意抽出的20个颗粒的粒径的平均值。相比于烧制前，烧制后、在导电性碳材料中所含的C原子量有若干减少的倾向。因此，在第二工序中，相对于共沉淀体ioo质量份的导电性碳材料的配合量为215质量份、优选为510质量份时，相对于锂铁磷类复合氧化物碳复合体中的锂铁磷类复合氧化物100质量份的导电性碳材料配合量，以C原子换算容易成为112质量份、优选为38质量份。由相对于共沉淀体100质量份的导电性碳材料的配合量在上述范围内，在将锂铁磷类复合氧化物碳复合体作为锂二次电池的正极活性物质使用时，因为可以赋予充分的导电性，所以可以降低锂二次电池的内部电阻，并且，单位质量或体积的放电容量变高。另一方面，相对于共沉淀体100质量份的导电性碳材料配合量，如果小于上述范围，在将锂铁磷类复合氧化物碳复合体作为锂二次电池的正极活性物质使用时，因为不能赋予充分的导电性，所以，锂二次电池的内部电阻容易变高，另外，如果大于上述范围，单位质量或体积的放电容量容易变低。在第二工序中，优选以干式进行充分混合，使得共沉淀体和导电性碳材料均匀地混合。在第二工序中，在共沉淀体和导电性碳材料的混合中使用的装置等，如果是能够得到均匀的烧制原料混合物那样的装置，就没有特别限制，例如，可以列举高速混砂机(highspeedmker)、高速混合机(supermixer)、涡轮球体混合机(turbospheremixer:夕一求77工75年寸一)、亨舍尔混合机、诺塔混合机和螺旋带式搅拌器等装置。另外，这些共沉淀体和导电性碳材料的均匀混合操作不限定于例示的机械设施。第三工序是在不活泼性气体气氛中，对第二工序中得到的烧制原料混合物进行烧制，得到锂铁磷类复合氧化物碳复合体的工序。在第三工序中，为了防止Fe元素的氧化，在氮、氩等不活泼性气体气氛中，进行烧制原料混合物的烧制。在第三工序中，对烧制原料混合物进行烧制时的烧制温度为500800°C、优选为550750°C。通过烧制原料混合物的烧制温度在上述范围内，LiFeP04的结晶性变高，由此放电容量变高，并且，因为粒径成长难以进行，所以放电容量变高。另一方面，烧制原料混合物的烧制温度如果低于上述范围，LiFeP04的结晶性低，放电容量容易变低，另外，如果高于上述范围，就有粒径成长进行、放电容量变低的倾向。另外，烧制原料混合物的烧制时间为1小时以上、优选为210小时。另外，在第三工序中，根据希望，可以进行2次以上烧制，另外，也可以以粉体特性成为均匀为目的，粉碎一次烧制物，接着进行再次烧制。在第三工序中，进行烧制原料混合物的烧制后，适当冷却烧制物，根据需要粉碎或分级，得到锂铁磷类复合氧化物碳复合体。另外，为了防止Fe元素氧化，优选在不活泼性气体气氛中进行烧制物的冷却。另外，是根据需要进行的烧制物的粉碎，但烧制得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体脆并为块状物时等、适当进行烧制物的粉碎。进行本发明的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法(以下，也记载为本发明的制造方法)而得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体，LiFeP04颗粒和微细的导电性碳材料均匀分散。另外，进行本发明的制造方法而得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体中的锂铁磷类复合氧化物，是在X射线衍射分析中单相的LiFeP04。另外，本发明涉及的锂铁磷类复合氧化物碳复合体是锂铁磷类复合氧化物颗粒和微细的导电性碳材料的均匀混合物，通过扫描型电子显微镜观察，可以视觉区别锂铁磷类复合氧化物颗粒和导电性碳材料，从扫描型电子显微镜照片(SEM)求出的锂铁磷类复合氧化物颗粒本身的平均粒径为0.05lpm、优选为0.10.5pm。另外，该平均粒径是从扫描型电子显微镜照片中任意抽出的20个锂铁磷类复合氧化物颗粒粒径的平均值。然后，在本发明的制造方法中，锂铁磷类复合氧化物碳复合体中的锂铁磷类复合氧化物的组成调整是容易的。进行本发明的制造方法而得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体，可以作为由正极、负极、隔离物和含有锂盐的非水电解质组成的锂二次电池的正极活性物质适合地使用。另外，因为锂铁磷类复合氧化物碳复合体具有吸湿性，所以在水分含量为2000ppm以上时，以锂铁磷类复合氧化物作为正极活性物质使用前，实施真空干燥等操作，将锂铁磷类复合氧化物的水分含量设为2000ppm以下、优选设为1500ppm以下。另外，将进行本发明制造方法而得到的锂铁磷类复合氧化物与公知的其它磷过渡金属复合氧化物并用使用，可以使使用以往的锂过渡金属复合氧化物的锂二次电池的安全性更加提高。可以与进行本发明制造方法而得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体并用的锂过渡金属氧化物，可以列举下述通式(1)Li艮bAtA(1)(式中，M表示选自Co、Ni中的至少l种以上的过渡金属元素，A表示选自Mg、Al、Mn、Ti、Zr、Fe、Cu、Zn、Sn、In中的至少1种以上的金属元素，a表示0.9《a《l.l、b表示0《b《0.5、c表示1.8《c《2.2。)所示的锂过渡金属复合氧化物。如果显示上述通式(1)所示的锂过渡金属复合氧化物种类的一个例子，就可以列举LiCo02、LiNi02、LiNi0.8Coo.202、LiNiasCootMn^O"LiNi0.4Coo.3Mn。.302等。这些锂过渡金属复合氧化物可以是1种、也可以是2种以上。与进行本发明制造方法而得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体并用的锂过渡金属复合氧化物的物性等，没有特别限制，平均粒径优选为l20pm、特别优选为l15^im、更加优选为210^im，BET比表面积优选为0.12.0m2/g、特别优选为0.21.5m2/g、更加优选为0.31.0m2/g。实施例以下通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不被这些限定。{实施例1)(第一工序)〈A液的调制〉在217ml纯水中溶解83.4g硫酸亚铁7水合物(0.3摩尔、换算为2价Fe原子0.3摩尔)，调制A1液。〈B液的调制〉在412ml纯水中溶解37.8g氢氧化锂1水盐(0.9摩尔、换算为Li原子0.9摩尔)，调制B1液。<<:液的调制>在反应容器中加入纯水161ml和75重量％磷酸39.2g(0.3摩尔、换算为P原子0.3摩尔)，调制C1液。<A液和B液向C液的添加>搅拌下，同时开始A液和B液向反应容器(C液中)的添加，以一定速度继续添加、用42分钟滴加全部量。滴加结束后，以通常方法进行固液分离，在5(TC干燥10小时，得到60g沉淀物。对得到的共沉淀体进行XRD测定和ICP测定，得到的沉淀物是以摩尔比计0.8:0.9:1的比例含有锂、铁和磷的磷酸亚铁8水合物和磷酸锂的共沉淀体。另外，各溶液的组成如下。Al液2价Fe原子l摩尔/LBl液Li原子2摩尔/LCl液P原子1.5摩尔/L(第二工序)接着，用混合机充分混合10g得到的共沉淀体和0.8g炭黑(平均粒径0.05pm)，得到均匀混合物。(第三工序)接着，在氮气氛中以60(TC烧制得到的均匀混合物5小时。接着，原样在氮气氛中冷却、得到锂铁磷类复合氧化物碳复合体。{实施例2)(第一工序)<八液的调制>在实施例1的Al液中溶解L-抗坏血酸3g，调制A2液。<B液和C液的调制>与实施例l相同，调制B1液和C1液。<A液和B液向C液的添加>利用与实施例1相同的方法进行，得到沉淀物60g。对得到的共沉淀体进行XRD测定和ICP测定后，得到的沉淀物是以摩尔比计0.9:0.9:1的比例含有锂、铁和磷的磷酸亚铁8水合物和磷酸锂的共沉淀体。另外，各溶液的组成如下。A2液2价Fe原子l摩尔/LBl液Li原子2摩尔/LCl液P原子1.5摩尔/L(第二工序)(第三工序)与实施例1同样操作，得到锂铁磷类复合氧化物碳复合体。(实施例3)(第一工序)<八液的调制>与实施例2同样，调制A2液。<B液和C液的调制>与实施例1相同，调制Bl液和Cl液。<A液和B液向C液的添加>除了一边吹入氮气一边滴加以外，利用与实施例1相同的方法进行。滴加结束后，在室温下进行3小时的熟化。接着，利用通常的方法进行固液分离，在50'C下干燥IO小时，得到沉淀物61g。对得到的共沉淀体进行XRD测定和ICP测定后，得到的沉淀物是以摩尔比计0.9:1:0.9的比例含有锂、铁和磷的磷酸亚铁8水合物和磷酸锂的共沉淀体。另外，各溶液的组成如下。A2液2价Fe原子1摩尔/LBl液Li原子2摩尔/LCl液P原子1.5摩尔/L(第二工序)(第三工序)与实施例1同样操作，得到锂铁磷类复合氧化物碳复合体。(比较例1}在131ml纯水中溶解18.9g氢氧化锂1水盐(0.45摩尔、换算为Li原子0.45摩尔)，调制B2液。另一方面，在231ml纯水中溶解9.7g硫酸锂1水盐(0.075摩尔、换算为Li原子0.15摩尔)、39.7g硫酸亚铁7水合物(0.15摩尔、换算为Fe原子0.15摩尔)和75重量％磷酸19.6g(0.15摩尔、换算为P原子0.15摩尔)，调制D1液。在反应容器中加入Dl液，在7(TC边搅拌边在反应容器中以一定速度滴加B3液，用40分钟滴加全部量。滴加结束后，以通常方法进行固液分离，在50'C干燥7小时、得到27g沉淀物。对得到的共沉淀体进行iCP测定，是以摩尔比计o.7的比例含有锂、铁和磷的磷酸亚铁8水合物和磷酸锂的共沉淀体。另外，各溶液的组成如下。B2液Li原子3.4摩尔/LDl液Li原子0.5摩尔/L、P原子0.5摩尔/L、2价Fe原子0.5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>1)表1中的收率作为相对于计算上得到的沉淀物质量在实际得到的沉淀物的质量的百分率求出。<锂铁磷类复合氧化物碳复合体的物性评价>关于在实施例13和比较例1中得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体，测定平均粒径和导电性碳材料的含量，另外，进行X射线衍射分析。在表2中表示得到的结果。另夕卜，在图l(实施例1)和图2(比较例l)中表示实施例1和比较例1中得到的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的X射线衍射图。另外，平均粒径是由扫描型电子显微镜(SEM)、任意抽出的20个锂铁磷类复合氧化物颗粒粒径的平均值，即，是锂铁磷类复合氧化物本身粒径的平均值。导电性碳材料的含量是C原子的表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><电池性能的评价〉<电池性能试验〉(I)锂二次电池的制作混合91质量％如上述制造的实施例13和比较例1的锂铁磷类复合氧化物碳复合体、6质量％石墨粉末、3质量％聚偏氟乙烯，做成正极剂，使其分散于N-甲基-2-吡咯垸酮中、配制混炼膏。在铝箔上涂布得到的混炼膏后，干燥、压制，在直径15mm圆盘上冲孔，得到正极板。使用该正极板，使用隔离物、负极、正极、集电板、安装配件、外部端子、电解液等各部件，制作锂二次电池。其中，负极使用金属锂箔，电解液使用在i升碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯的i:i混炼液中溶解1摩尔LiPF6的溶液。(II)电池的性能评价在室温使制作的锂二次电池运转，测定放电容量。另外，由下式(2)算出相对于LiFeP04的理论放电容量(170mAH/g)的比。在表3中表示其结果。相对于理论放电容量的比={放电容量/LiFeP04的理论放电容量(170mAH/g)}X100(2)表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>权利要求1.一种锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法，其特征在于，包括第一工序，一边在含有磷酸根离子的溶液C液中添加含有2价铁离子的溶液A液，一边在该C液中添加含有锂离子的溶液B液，得到含有锂、铁和磷的共沉淀体；第二工序，混合该共沉淀体和导电性碳材料，得到烧制原料混合物；和第三工序，在不活泼性气体气氛中，对该烧制原料混合物进行烧制，得到锂铁磷类复合氧化物碳复合体。2.如权利要求1所述的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法，其特征在于，所述B液的锂源为氢氧化锂。3.如权利要求1或2中任一项所述的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法，其特征在于，所述第三工序中的所述烧制原料混合物的烧制温度为500800'C。4.一种含有锂、铁、磷的共沉淀体的制造方法，其特征在于，包括一边在含有磷酸根离子的溶液C液中添加含有2价铁离子的溶液A液，一边在该C液中添加含有锂离子的溶液B液，得到含有锂、铁和磷的共沉淀体的第一工序。全文摘要本发明提供一种锂铁磷类复合氧化物碳复合体中的锂铁磷类复合氧化物的Li、Fe和P的组成调整容易，能够得到在X射线衍射分析中单相的LiFePO₄，能够赋予锂二次电池以优异电池性能的锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法。该锂铁磷类复合氧化物碳复合体的制造方法的特征在于，包括第一工序，在含有磷酸根离子的溶液(C液)中一边添加含有2价铁离子的溶液(A液)、一边添加含有锂离子的溶液(B液)，得到含有锂、铁和磷的共沉淀体；第二工序，混合该共沉淀体和导电性碳材料，得到烧制原料混合物；和第三工序，在不活泼性气体气氛中，对该烧制原料混合物进行烧制，得到锂铁磷类复合氧化物碳复合体。本发明还提供一种含有锂、铁和磷的共沉淀体的制造方法。文档编号C01B25/45GK101355157SQ20081013405公开日2009年1月28日申请日期2008年7月24日优先权日2007年7月24日发明者仲冈泰裕,柳原淳良申请人:日本化学工业株式会社